2. A kristályosítók matematikai modelljeinek megadása és numerikus megoldása
2.3. A folyamatos kevert szuszpenziójú nem tökéletes mikro- mikro-keveredésű izoterm kristályosító matematikai modellje és
2.3.1. A kevert szuszpenziójú nem tökéletes mikrokeveredésű izoterm kristályosító matematikai modellje
Párolgási sebesség
[kg/s] (2.2.5.36)
Folyadék-gőz egyensúly
Ideális gáztörvény
M
Szabályozó modellek
( ) ( ) ( )
outsA folyamatos MSMPR hűtéses kristályosító dimenziómentesített momentum modelljét a (2.2.5.17-2.2.5.42) egyenletek adják meg.
2.3. A folyamatos kevert szuszpenziójú nem tökéletes mikro-keveredésű izoterm kristályosító matematikai modellje és numerikus megoldása
2.3.1. A kevert szuszpenziójú nem tökéletes mikrokeveredésű izoterm kristályosító matematikai modellje
Ebben a fejezetben egy olyan matematikai modellt mutatok be, amely egy folyamatos, kevert szuszpenziójú izoterm kristályosító működését írja le nem tökéletes
)
mikrokeveredés mellett. A kristályosítót makroszinten tökéletesen kevertnek tekintem, azonban mikroszinten a folyadékfázist alkotó térfogatelemek koncentrációjában különbségek lehetnek, amelyet a mikrokevertségi szint jellemez. A modell felírásánál feltételeztem, hogy a rendszerben két populáció van jelen, amelyek folyamatos kölcsönhatásban vannak. Az egyik populációt a kristályok alkotják, míg a kristályokat körülvevő, különböző koncentrációval rendelkező folyadékelemeket tekintem a második populációnak. Mindkét esetben a populáció változását egy populációs mérlegegyenlettel írtam le. A két populáció a gócképződésen és kristálynövekedésen keresztül kölcsönhatásban van egymással. Feltételeztem, hogy a kristályosítóban kialakuló telítési koncentráció homogén és értéke a folyamat során nem változik. A folyadékelemek folyamatosan ütköznek egymással, egyesülnek, szétválnak, és ezáltal változik a koncentrációjuk. A folyadékelemek mikrokeveredést a koaleszcencia-rediszperzió modellel írtam le, amelynek értelmében két különböző koncentrációjú folyadékelem találkozásakor a két elem koncentrációja kiegyenlítődik, és két egyforma koncentrációjú folyadékelem keletkezik. A folyamatot az E és különböző koncentrációjú folyadékelemek között a következő egyenlet írja le:
( )
c′ E(
c′′( ) ( )
′+ ′′
′′ →
′ +
2 c 2c E c
E c
E K (2.3.1.1)
ahol a K keveredési tényező a mikrokeveredés intenzitását adja meg.
A folyamatos, kevert suszpenziójú, izoterm kristályosító vázlatos rajza a 2.8. ábrán látható. A V térfogatú kristályosítóba qin térfogatárammal lép be az anyalúgot és kristályokat tartalmazó szuszpenzió. A belépő kristályok méreteloszlását az nin(L,t) méreteloszlás írja le, míg a belépő folyadékfázis elemeinek koncentráció eloszlását a pin(c,t) eloszlás jellemzi. A kristályosítót makroszinten tökéletesen kevertnek tekintem, a szuszpenzió qout térfogatárammal hagyja el a kristályosítót. A kristályosító állapotát az n(L,t) méreteloszlás és a p(c,t) koncentráció eloszlás jellemzi. Mivel a kristályosító izoterm körülmények működik az oldott komponensre vonatkozó cs telítési koncentrációt időben állandónak tekintem, és energiamérleget nem adok meg.
n(L,t), p(c,t)
qin, nin(L,t), pin(c,t) qout, n(L,t), p(c,t)
2.8. ábra. A folyamatos kevert suszpenziójú nem tökéletes mikrokeveredésű izoterm kristályosító vázlatos rajza.
A modell felírásakor a következő feltételezéseket teszem:
(1) A kristályszuszpenzió térfogata a folyamat során állandó marad.
(2) A keletkező kristályok mérete az L lineáris változóval jellemezhető.
(3) A kristálygócok L0 mérettel keletkeznek.
(4) A modellben elsődleges gócképződési mechanizmust és mérettől függő kristálynövekedési sebességet tételezek fel.
(5) A rendszerre érvényes cs telítési koncentráció a folyamat során állandó marad.
(6) A kristályok törésének és agglomerizációjának mértéke elhanyagolható.
(7) A folyadékelemek állandó vf térfogattal rendelkeznek.
(8) A folyadékelemek a kristályosítandó komponens c koncentrációjával jellemezhetők.
(9) Mivel a kristályszuszpenzió térfogata állandó, a folyadékelemek száma a kristálygócok kialakulásának és a kristályok növekedésének köszönhetően az időben változik. A modellben feltételezem, hogy a szilárd komponens kiválása által c0=0 koncentrációjú folyadékelemek szűnnek meg.
A feltételeknek megfelelően a populációk változása egy kétdimenziós térben figyelhető meg, amelynek koordinátái az L lineáris kristályméret és a c koncentráció. A kristályok az L lineáris méret szerint, míg a folyadékelemek a c koncentráció szerint mutatnak eloszlást. A kristályok méreteloszlását az n(L,t) függvény jellemzi és n(L,t)dL az (L,L+dL) méret intervallumban elhelyezkedő kristályok számát adja meg a t időpillanatban. A folyadékelemek koncentráció eloszlását a p(c,t) függvény írja le és p(c,t)dc a (c,c+dc) koncentráció intervallumban elhelyezkedő folyadékelemek számát fejezi ki a t időpillanatban.
A kristályok méreteloszlásának változását a folyamatos MSMPR izoterm kristályosítóban, tökéletes mikrokeveredés esetében, a (2.1.1.12) egyenlet írja le a h(L)=1 szelekciós függvénnyel:
[ ( ) ] ( ) ( )
A gócképződési és kristálynövekedési kinetikát a túltelítés hatványfüggvényével írom le:
(2.3.1.4)
(
c cs)
kb(
c cs bB0 , = −
)
)
A kristálynövekedés kinetikájában mérettől függő növekedést tételezek fel:
(2.3.1.5)
A kezdeti és peremfeltételeket az alábbi egyenletek definiálják.
) (2.3.1.8)
Nem tökéletes mikrokevertség mellett a kristályokat különböző koncentrációjú folyadékelemek vehetik körül és a kristálynövekedési valamint a gócképződési sebesség is az aktuális folyadékelem összetételétől függ (2.9. ábra).
folyadékelemek kristály
2.9. ábra. A folyadékelemek felületi koncentráció eloszlásának reprezentációja.
Ha feltételezzük, hogy a folyadékelemek koncentráció eloszlása a kristályok felületénél megegyezik a p(c,t) eloszlással, akkor az átlagos kristálynövekedési sebesség a következő módon definiálható:
( )
ahol cmax a folyadékelemek maximális koncentráció értéke. Az átlagos gócképződési sebességre hasonlóan írhatjuk:
( )
Az (2.3.1.2) populációs mérlegegyenlet és a (2.3.1.9) peremfeltétel az átlagos kinetikai sebességek bevezetésével az alábbi módon változik:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
Feltételezve, hogy a mikrokeveredést a koaleszcencia-rediszperzió modell írja le a folyadékelemek p(c,t) koncentráció eloszlásának változását a következő populációs mérlegegyenlet adja meg:
( )
+( )
=−( ) ( ) ( ) ( )
− + − +A kezdeti és peremfeltételek az alábbiak:
Az koncentráció csökkenési sebesség a folyadékelemek koncentrációjának azt a megváltozását írja le, amely a szilárd komponens kiválása által következik be.
Hasonlóan, az S kristálytérfogat képződési sebesség a kristályok összes térfogatának azt az időbeli változását fejezi ki, amely a gócképződésből és a kristálynövekedésből származik. Az egyenlet bal oldalának első tagja a folyadékelemek koncentráció eloszlásának időbeli megváltozását írja le, míg a második tag a koncentráció eloszlás megváltozását fejezi ki a folyadékelemek koncentrációjának csökkenése következtében.
A jobb oldal első tagja a c
( )
t R( )
t0=0 koncentrációjú folyadékelemek fogyását írja le a szilárd komponens kiválásának köszönhetően. A második tag a folyadékelemek betáplálását és elvételét írja le, míg az utolsó tag a koaleszcencia-rediszperzió modell, amely a c koncentrációjú elemek keletkezését és fogyását fejezi ki. A K állandó a mikrokeveredési tényező.
Az kristálytérfogat képződési sebesség értéke a gócképződés és kristálynövekedés mértékétől függ. A kristályok össztérfogata a kristálygócok kialakulásával és az oldott komponens kristályrácsba való beépülésével növekszik, és ennek megfelelően csökken az anyalúg térfogata, valamint az oldott komponens koncentrációja. Ha a (2.3.1.13) egyenletet megszorozzuk k
( )
t SvL3-al, majd integráljuk az L méretváltozó szerint megkapjuk a kristálytérfogati hányad egységnyi szuszpenzió térfogatban történő megváltozásának sebességét:
( )
Az egyenlet jobb oldalának első két tagja adja meg a kristályok összes térfogatának megváltozását a kristálynövekedésnek és gócképződésnek köszönhetően. Ennek megfelelően az S
( )
t kristálytérfogat képződési sebességre írhatjuk:(2.3.1.21)
( )
t G~0( ) ( ) ( ) ( )
t t t B~0 t k L30S = σ +ε v
Az koncentráció csökkenési sebesség kifejezhető az S kristálytérfogat képződési sebesség alapján:
( )
tA folyamatos, kevert szuszpenziójú izoterm kristályosító dinamikai működését nem-tökéletes mikrokeveredési feltételek mellett a (2.3.1.13) és (2.3.1.15) populációs mérlegegyenletek fejezik ki. Az átlagos gócképződési és kristálynövekedési kinetikát a (2.3.1.11) és (2.3.1.12) összefüggések definiálják. A kezdeti és peremfeltételeket a
(2.3.1.8), (2.3.1.16), a (2.3.1.10), a (2.3.1.14), valamint a (2.3.1.17-2.3.1.18) egyenletek adják meg.