Reaktortechnikai alapok
Baranyai László
BIM jegyzet:
253-254.
325-335.
Ideális bioreaktorok
tökéletesen kevert reaktorok: bennük minden
folyadékelem a reaktor valamennyi pontján azonos
sem anyag-, sem hőgradiens nem figyelhető meg
szakaszos (STR)
folytonos (CSTR)
Ideális bioreaktorok
dugóáramú reaktorok (PFR): a folyadékelemek a szomszédos elemekkel anyag- és hőkicserélődéstől mentesen haladnak végig a reaktor hosszán
elemi szakaszos reaktorok végighaladása a reaktoron
Tartózkodási-idő eloszlás
Folytonos fermentáció
A reaktorba belépő folyadékelemnek hármas esélye van:
egyből kilép a reaktorból
végtelen ideig bent marad a reaktorban
valamilyen határozott ideig tartózkodik bent
Ezen tartózkodási időket a tartózkodási idő-eloszlással jellemezhetjük. (RTD Residence Time Distribution)
Levezetés
dt m
D
dm
adott anyag mennyisége zéró időpontban: m0
megfigyelés időpontjában: m D: hígítási sebesség
t és t+dt idő alatt dm távozik a rendszerből
t és t+dt közé eső tartózkodási idejű anyaghányad
m dF dm
0
m dt D m
dF
0
Levezetés
t D t
m
m
m e t m
m D dt m
m D
dm
0 0 0
ln
0
dt m
D
dm
m dt D m
dF
0
Levezetés
t D t
m
m
m e t m
m D dt m
m D
dm
0 0 0
ln
0
dt m
D
dm
m dt D m
dF
0
dF D e
Dtdt
Levezetés
dt e
D
dF
Dt2 1
2
1 2
1,
t D t
D t
t
t D t
t
D e dt e e
F
Az anyaghányad, melynek tartózkodási ideje t1 és t2 közé esik:
F-függvény
: tartózkodási idő eloszlásfüggvényeE- és F- függvények kapcsolata
dt t dF
E ( ) F t
tE t dt
0
) ( )
(
0
1 )
( t dt E
E-függvény
: tartózkodási idő-eloszlás sűrűségfüggvényefolyadékhányad, amely t1-ig elhagyja a rendszert
folyadékhányad, mely t1 után hagyja el a rendszert
11
0 ,
0
( )
t
t
E t dt
F
1
1,
( )
t
t
E t dt
F
Eloszlásfüggvény
0 és t közötti tartózkodási idejű anyaghányad
t és közötti tartózkodási idejű anyaghányad
0 és közötti tartózkodási idejű anyaghányad
t D Dt
t t
t Edt D e dt e
F
1 0 0
, 0
t D Dt
t t
t Edt D e dt e
F
,
,
1
1 1
, 0 ,
0
F F
F
Sűrűségfüggvény
dt t dF
E( )
E-függvény
: tartózkodási idő-eloszlás sűrűségfüggvényeEltérések az ideális viselkedéstől
folyadékelemek csatornákon történő áramlása
stagnáló, nem kevert régiók jelenléte
visszakeveredés
Az E-és F-függvény alkalmas a reaktorban történő nem ideális áramlási viszonyok jellemzésére.
Tracer technikával az E- és F-függvény is kísérletesen meghatározható.
Tracer technika
zavarást végzünk a bemenő anyagáramban
vizsgáljuk a rendszer válaszát
nyomjelző anyag hozzáadása:
1. egységugrás-zavarás
A tracer koncentrációját pillanat- szerűen c-ről c0-ra változtatjuk, majd ezen az értéken tartva, a reaktorból kilépő áramban mérjük a c koncentrációt.
ideális egységugrás
c/c0 - t ábrázolása: F-görbe
c/c0
Tracer technika
nyomjelző anyag hozzáadása:
2. impulzuszavarás
0 0 0
Q ahol
, 1
C dt cdt
Q dt c
ideális impulzuszavarás
A mért koncentrációértékek normalizálásával a C-görbét nyerjük.
függvényértékek minden időpontra:
Q
C c
F, C és E görbék kapcsolata
ha a be- és kilépő pontokon nincs visszakaveredés
Az impulzuszavarásra adott normalizált válaszfüggvény megadja a tartózkodási idő-eloszlás sűrűségfüggvényét
kétféle tracer technika közötti kapcsolat:
Egy kísérletileg meghatározott F(t) függvény
deriválásával megkapjuk a tartózkodási idő-eloszlás sűrűségfüggvényét
E C
t
dt t
E F
0
)
( E
dt
dF
Átlagos tartózkodási idő
f t V
V t
D f 1
kemosztátnál:
V állandó térfogat f térfogatáram
E
C
t
t
t
A reaktorok két szélső ideális esetére, az ún. dugóárammal (PFR) jellemezhető reaktorra és a tökéletesen kevert (CSTR) reaktorra a következő ábrán látható grafikus képek nyerhetők.
PFR CSTR
Átlagos tartózkodási idő
Egy eloszlás várható értékét a középértékfüggvény, vagyis az eloszlásfüggvény első momentuma adja meg, ez az átlagos tartózkodási idő:
A görbék kísérletes meghatározása esetén diszkrét pontok sorozatát kapjuk, ekkor az átlagos tartózkodási idő:
0 1 0
dt C
dt C t t
m
i i iΔt C
Δt C
t t
Eloszlás szórásnégyzete
második momentum segítségével számolható:
diszkrét pontok sorozatára:
0 0
2 2
0 0
2 2
1 2
2
C C C
C
dt dt t
t t
dt dt t
m
m
i i
i i i
i i
i i i
t
t t
t t t
t t
C
C C
C 2 2
2
2Tartózkodási idő eloszlás alkalmazása
hasznos információk egy reaktorról és annak keveredési viszonyairól
E és F függvények felhasználása az ideális viselkedéstől való eltérés mértékének becslésére
az ideális viszonyoktól való eltérések okai gyakran a kimért görbék szemrevételezésével is megállapíthatóak
Mikro- és makrofluidumok
mikrofluidumok:
szabadon keveredő egyedi molekulák
a tökéletes keveredés makro és mikro szinten is megvalósulhat
makrofluidumok
viselkedés ~ 1012-1018 molekulát tartalmazó csomagok
ezek egymással még kevert reaktorban sem keverednek tökéletesen
a mikrokeveredés változatos esetei két szélső eset között jelenhetnek meg:
teljes keveredés
teljes szegregáció az RTD erről nem nyújt információt
Teljes szegregáció
egymástól független fluidumcsomagok ~ sok szakaszos reaktor egy folytonos áramban
egy rendszer i-edik komponensének koncentrációja a t időpontban cib(t) egy adott szakaszos reaktorban, amelynek kiindulási
összetétele ugyanaz mint a vizsgálni kívánt folytonos reaktoré
folytonos esetben E(t)dt jelenti a kifolyóban megjelenő fluidum- elemeknek azt a hányadát, amelynek tartózkodási ideje t volt így ezekben cib(t) lesz az i-edik anyag koncentrációja
mindezen fluidumelemeknek koncentrációit összeadva kapjuk meg a folytonos reaktorból távozó fluidumban az i anyag koncentrációját:
c t E t dt
c
Nem ideális dugóáram
ideális dugóáram
a szomszédos folyadékelemekkel nincs cserélődés
valóság
fluidumelemek cserélődése
nem egyenletes áramlási vonal, eltérő sebesség
visszakeveredés/axiális diszperzió
Diszperziós modell
nem ideális eset leírásának lehetőségei
diszperziós modell
sorbakapcsolt tökéletesen kevert reaktorok modellezése Fick-törvény a molekuláris diffúzióra axiális diszperzióra
2 2
x c t
c
2 2
D x c t
c
D
: diffúziós állandó: axiális diffúziós koefficiens
Diszperziós modell
modell felírása dimenziómentes formában:
ideális dugóáram esetén így
az új diszperziós modell a tökéletes dugóáramhoz hozzáveszi a diszperzió okozta torzulást
L z x
L u t t
t
C C
D
C
2
dt dc dz
u dc
dt u dz
dimenziómentes idő dimenziómentes hely
helykoordináta csőhossz
átlagsebesség
Diszperziós modell
z C z
C L
u D Θ
C
2 2
L Pe u
D 1
csőreaktorreaktor
diszperziós száma D
L Pe u
axiális Peclet-szám
konvekció kondukció
diszperziós/Peclet-szám minősíti a diszperzió fokát:
0
D
L u
D a visszakeveredés mértéke nagyon nagy ~ CSTR
a visszakeveredés elhanyagolható, ideális dugóáram
Kicsi D/uL (nagy Pe-szám) esete
Pe > 100, 1/Pe < 0,01
a diszperziós modellből adódó C függvény:
Gauss-féle, normáleloszlás-függvénycsalád
L u
D L
u C D
4 exp 1
2
1 2
1
t
tc
C
L u
D t 2 2
2 2
3
2 2
u
DL
középérték szórásnégyzet
Nagy D/uL (kis Pe-szám) esete
Pe < 0,01, 1/Pe > 100
középérték: változatlan
szórásnégyzet:
a görbesereg nem szimmetrikus
1
t
tc
C
uDL Pe
2 2
2 2
Θ 1 e
Pe 1 1
Pe e 2
L 1 u 2 D L
u 2 D Θ
σ σ
Keveredési viszonyok, C-görbe
Keveredési viszonyok, F-görbe
Ideális reaktorkaszkád-modell
dugóáramú viselkedés közelítése sorba kapcsolt kevert reaktorokkal
mindig használható, ha
a diszperziós modell is használható
nem vagyunk túl távol az ideális dugóáramtól
egy N tartályból álló kaszkádra a dimenziómentes idő
t
t
valamint az i-ediktartályra i
t
i t
Ideális reaktorkaszkád-modell
a t=0 időpntban impulzus szerűen nyomjelző injektálása az 1. reaktorba
a nyomjelző koncentrációja egyenletes eloszlás után C0
a nyomjelző anyag kimenő koncetrációja C1
az anyagmérleg bármely időpontban:
tracer eltűnésének sebessége = bemenet - kimenet
1 1
1 0 fC
dt
V dC N=1
Ideális reaktorkaszkád-modell
1 1
1 0 fC
dt
V dC V t
f 1
t dt 1 C
dC t
0 C
C 1 1
1
1
0
tt10
1 e
C
C
t t
t e
E DeDt 1 t1
t 1
1
E
t e
a második reaktorra:
integrálás után:
Ideális reaktorkaszkád-modell
1 1
1 0 fC
dt
V dC V t
f 1
t dt 1 C
dC t
0 C
C 1 1
1
1
0
tt10
1 e
C
C
t t
t e
E DeDt 1 t1
t 1
1
E
t e
2 0
2 2 1
2 fC fC fC fC
dt
V dC t1
t
e
t2
t
2 2
2
e
t E t
t
Ideális reaktorkaszkád-modell
N darab reaktorra, melyek összes térfogata VR=NVi
i i 2 2i1 N
i i
2 2 i
1 N N
t N σ
N
t t t
exp t
! 1 N
1 t
E t t
N σ t
t
N t
t
exp tN
! 1 N
N t
E t t
E-görbe
N növekedésével a reaktorkaszkád egyre inkább megközelíti a dugóáramú viselkedést
Ideális reaktorkaszkád-modell
azonos térfogatú reaktorok esetén a teljes rendszer sűrűség- függvényét az egyes reaktorok sűrűségfüggvényének N-edik hatványa adja meg:
eltérő térfogatok esetén az egyes elemek szorzatát kell képezni
t , t , N E
i t , t
i NE
t , t , N E t , t E t , t E t , t ...E
N t , t
N
E
1 1
2 2
3 3
Diszperziós modell és reakció
ha egy diszperziós modellel jellemezhető reaktorban
(bio)kémiai reakció játszódik le, annak áramlási és keveredési viszonyokra gyakorolt hatását is figyelembe kell venni
elsőrendű kinetikájú reakció esetén (pl. hőpusztulás):
exp 2 2 1
exp 1
exp 2 4
2
0 2 Pe y
y y y Pe
y Pe
n L n
ahol 2
1
Pe 1 4Da
y
k t
u l Da k
dt kn
dn
Diszperziós modell és reakció
ha a dugóáramhoz eléggé közeli viszonyok jellemzik a reaktort, az összefüggés egyszerűbb alakra hozható:
ideális dugóáram esetén:
Pe
Da Da n exp
L
n 2
0
exp Da
n L n
0
Kérdések
melyek az ideális bioreaktorok típusai, mi jellemzi őket?
E és F függvények jelentése
hogyan határozzuk meg az E és F függvényeket?
mire lehet felhasználni az E és F görbéket?
mi az átlagos tartózkodási idő?
E és F görbék lefutása ideális esetben
mit nevezünk mikro-ill makrofluidumnak?
mi a mikro- ill. makrokeveredés?
milyen modellekkel lehet leírni a nem ideális dugóáramot?
miről nyújt információt a diszperziós/Peclet szám?
ideális reaktorkaszkád modell értelmezése