Tételjegyzék a 2006/7 tanév tavaszi félévére
1. Gerjesztett állapotok keletkezése és dezaktiválódása – a Jablonski diagramm.
2. Fontosabb vizsgálati módszerek.
3. Sajátos fotokémiai reakciótípusok.
4. Fotoszenzibilizáció.
5. Fontos kromofor csoportok jellemző reakciói.
6. Az UV sugárzás hatása az élő szervezetekre.
7. Fototerápiás és diagnosztikai eljárások.
8. A fotodinamikus terápia.
Irodalom
• Kézikönyv: J. G. Calvert and J. N. Pitts, Jr.:
Photochemistry; John Wiley & Sons, New York, 1966.;
• Photobiology edited by Elli Kohen, Joseph
Hirschberg and Rene Santus Academic Press 1995.
• Tankönyv: A. Gilbert and J. Baggott: Essentials of Molecular Photochemistry; Blackwell Scientific Publications, Oxford 1991.
• M. J. Pilling és P. W. Seakins: Reakciókinetika, Nemzeti Tankönyvkiadó, Budapest, 1997.
• http://oktatas.ch.bme.hu/oktatas/konyvek/fizkem/fotkembio/
A fotobiológia néhány jellegzetes témaköre
• Fotoszintézis
• Látás
• UV sugárzáshatása az élő szervezetekre
• Terápiás és diagnosztikai alkalnazások
• Biolumineszcencia
• 24 órás ritmus (circadian rythm)
Az elektromágneses spektrum
Gerjesztett állapotok, kötések és a fotokémiai
szempontból fontos spektrum energetikai összevetése
Fotokémiai szempontból
fontos
időtartományok összehasonlítása makroszkópikus
események időskálájával
Multiplicitás
Multiplicitás megnevezése: 2S + 1 S = 0 szingulett
S = ½ dublett
S = 1 triplett
A Jablonski diagram
E
S S
1S
2T
1T
2foton közreműködésével
foton közreműködése nélkül szingulett – triplett felhasadás
A fotokémia alaptörvénye:
csak az elnyelt sugárzás okoz kémiai változást
A spektroszkópiai
átmenetek kvantáltak – vonalas színképek (gáz fázisban, kis nyomáson), sávos színképek
(kondenzált fázisban)
Abszorpció
E
S S
1S
2T
1T
2Franck-Condon elv
az elektron gerjesztésével egyidejűleg a magok
konfigurációja változatlan
marad.
Lambert – Beer törvény
I = I
0e
-κclvagy I = I
010
-εclκ: abszorpciós együttható
ε: dekadikus abszorpciós együttható mértékegységük: dm
3mol
-1cm
-1σ = 3,82 .10
-21ε
σ: hatáskeresztmetszet
mértékegysége cm
2(molekula
-1)
Abszorpció intenzitása
A
A
92 2
nm
4
0ln( 10 ) 4 , 319 10
e N
c f m
A
eoszcillátor-erősség: f
nmAz abszorpció intenzitása
9 max6 , 784 10
9 max10 2
319 ,
4
f
nmf
nm
maxdm3
mol-1 cm-1
cm
~1 50000 3000
~2.10
-410 3000
~2.10
-70,01 3000
Jellemző abszorpciók
n → * karbonilok, tiokarbonilok, nitro-, azo- és imin
csoportokat tartalmazó vegyületek
→ * alkének, alkinok, aromások n → * aminok, alkoholok,
haloalkánok
→ * alkánok