Növényvédő szerek részletes méregtana
Növényvédelmi higiéniai és toxikológiai ismeretek modul
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
• Szerves foszforsavészter inszekticidek
• Karbamát inszekticidek
• Piretroid inszekticidek
• Neonikotinoid inszekticidek
• Réztartalmú fungicidek
• Kéntartalmú fungicidek
• Ditiokarbamát fungicidek
• Fenoxi herbicidek
• Dipiridil herbicidek
• Rágcsálóirtó készítmények
Fontosabb témakörök
2
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Gerhard Schrader (1903-1990)
1930-as évek IG Farben.
1944 Bladan
1944 E605 → Parathion
~ 7000 szerves foszforsavészter a II. Világháború végére.
1950-es évek fellendülés (gyártás, felhasználás).
1960-as évek vége 70-es évek (legfontosabb inszekticidek).
Szerves foszforsavészter inszekticidek
3
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Gerhard Schrader (1903-1990) Vegyi fegyverek
Tabun (1936) Szarin (1938) Szoman (1944)
Szerves foszforsavészter inszekticidek
4
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szarin támadások Japánban
• 1994. Matsumoto
• 1995. Tokió
Szerves foszforsavészter inszekticidek
5
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Jelentőségük a következőkben foglalhatók össze:
• az első szisztémikus inszekticidek
• lokoszisztémikus hatás
• használatuk gazdaságos
• szintézisük szinte kimeríthetetlen
• jól keverhetők
• hatásmechanizmusuk jól ismert
Szerves foszforsavészter inszekticidek
6
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
7
Hatóanyag orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
klórpirifosz 82-270
klórpirifosz-metil 1828
dimetoát 180-330
diklórfosz 10-80
paration 2-30
metil-paration 6-50
fenitrotion 250-800
fentoát 400
pirimifosz-metil 1260
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Otthoni expozíció
• véletlen lenyelés
• házi kertek, gyepek kezelése
• rovarirtás
• élelmiszer
Szerves foszforsavészter inszekticidek
8
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Foglalkozási expozíció
• gyártás
• növényvédő szeres kezelést végzők
• park- és kertépítők
• állatok gyógykezelése
Szerves foszforsavészter inszekticidek
9
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Egyéb expozíció
• táplálkozási expozíció
– növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció
– kezelés során jelentkező elsodródás
Szerves foszforsavészter inszekticidek
10
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Fizikai, kémiai tulajdonságok
• többé-kevésbé illékonyak
• folyékony v. alacsony olvadáspontú szilárd halmazállapotú kristályos anyagok
• szerves oldószerekben jól oldódnak
• szaguk jellegzetes: fokhagyma, rothadó káposzta
• nem perzisztensek
• nem kumulálódnak (de biológiai !)
• biomagnifikációra nem hajlamosak Szerves foszforsavészter inszekticidek
11
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás
• erős méreg, méreg v. gyengeméreg
• méhekre kifejezetten, mérsékelten veszélyes
• halakra kifejezetten, közepesen, mérsékelten veszélyes
• munka-, környezet-egészségügyi veszélyesség Szerves foszforsavészter inszekticidek
12
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás
• jól szívódnak fel a bőrön és a tápcsatornán
• máj metabolizmus
• kiürülés: vese, bélsár, tejmirigyek
• teratogén?
• helyi irritáló tulajdonság
Szerves foszforsavészter inszekticidek
13
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
14
diethylphosphorothioate
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
15
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
acetilkolin-észteráz enzim működését bénítják endogén acetilkolin intoxikáció
A mérgezés következménye:
1. Muszkarinszerű hatás 2. Nikotinszerű hatás
3. Központi idegrendszeri hatás Szerves foszforsavészter inszekticidek
16
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
17
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
18
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
19
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
20
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
21
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
22
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
23
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
24
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
1. Muszkarinszerű hatás
- mirigyműködés, simaizom-tevékenység - bélperisztaltika, mirigyszekréció
- nyálmirigy működése
- bronchospasmus (hörgőgörcs) - bronchusszekréció
- pupillaszűkület, látászavar - bradycardia , vérnyomás
Szerves foszforsavészter inszekticidek
25
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
2. Nikotinszerű hatás
- harántcsíkolt izomzat izgalma
izomrángások izomgyengeség, bénulás fulladásos halál (légző izmok)
Szerves foszforsavészter inszekticidek
26
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
3. Központi idegrendszeri hatás izgalom bénulás
• izomremegés
• generalizált rángógörcsök
Szerves foszforsavészter inszekticidek
27
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
Késői neurotoxikus hatás (OPIDN) demielinizáció, axondegenerizáció - hátulsó végtag petyhüdt bénulása
Szerves foszforsavészter inszekticidek
28
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
1. Szem
- fájdalom
- kötőhártya gyulladás:
- könnyezés - kipirosodás - duzzanat
Szerves foszforsavészter inszekticidek
29
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
1. Szem
- pupillaszűkület
Szerves foszforsavészter inszekticidek
30
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
2. Bőr
- fájdalom
- bőrgyulladás:
- kipirosodás - duzzanat
Jelentős expozíció általános mérgezés Szerves foszforsavészter inszekticidek
31
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
3. Inhaláció:
- felső légúti nyálkahártyán gyulladás:
- orrfolyás - tüsszögés - köhögés
Jelentős expozíció általános mérgezés Szerves foszforsavészter inszekticidek
32
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
4. Szájon át (általános mérgezés):
- fejfájás - szédülés
- látásromlás (pupillaszűkület) - nyálfolyás
- hányinger, hányás - hasmenés
- bélgörcsök
- légszomj
Szerves foszforsavészter inszekticidek
33
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
4. Szájon át:
- mozgászavar
- izomgyengeség - izomrángások
- görcsök (szív m. zavar)
- izombénulás (légző izmok) Szerves foszforsavészter inszekticidek
34
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Elsősegélynyújtás
Általános eljárás
• szemmérgezés: dekontamináció
• bőrmérgezés: dekontamináció
• inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása
• szájon át mérgezés: dekontamináció (gyomormosás)
Szerves foszforsavészter inszekticidek
35
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• antidótum (atropin i.v., i.m.)
Szerves foszforsavészter inszekticidek
36
0 5 1 0 1 5 0
1 0 2 0 3 0 4 0
m i n a f t e r f i r s t a t r o p i n e d o s e
2 4 8 1 6 A t r o p i n e r e q u i r e m e n t
P o o r a i r e n t r y i n t o l u n g s c a u s e d b y b r o n c h o s p a s m a n d b r o n c h o r r h o e a E x c e s s i v e s w e a t i n g
( H y p o t e n s i o n ) ( B r a d y c a r d i a ) ( M i o s i s )
A t r o p i n i z a t i o n C l e a r l u n g s
D r y a x i l l a e
S y s t o l . B P >
8 0 m m H g H e a r t r a t e >
8 0 / m i n N o m i o s i s
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• antidótum (atropin i.v., i.m.)
Szerves foszforsavészter inszekticidek
37
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szerves foszforsavészter inszekticidek
38
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• enzimreaktivátorok (PAM, Toxogonin)
felhasználásuk jelentősen visszaszorult az orvosi gyakorlatban !
Szerves foszforsavészter inszekticidek
39
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• antidótum (atropin)
• enzimreaktivátorok (PAM, Toxogonin)
Szerves foszforsavészter inszekticidek
40
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• tüneti megfigyelő kezelés (diazepam) Szerves foszforsavészter inszekticidek
41
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Megelőzés
• egészségvédelmi előírások betartása
• egyéni védőeszközök
• technológia betartása
Szerves foszforsavészter inszekticidek
42
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
1940-es évek vége.
Karbaril 1953 USA.
Karbamát inszekticidek
43
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
44
Hatóanyag orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
pirimikarb 147
oxamil 5,4
karbofurán 8
aldikarb 0,5-1,5
karbaril 250-500
metiokarb 15-35
bendiokarb 34-156
benfurakarb 205
fenoxikarb >10000
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Otthoni expozíció
• véletlen lenyelés
• házi kertek, gyepek kezelése
• rovarirtás
• élelmiszer
Karbamát inszekticidek
45
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Foglalkozási expozíció
• gyártás
• növényvédő szeres kezelést végzők
• park- és kertépítők
• állatok gyógykezelése Karbamát inszekticidek
46
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Egyéb expozíció
• táplálkozási expozíció
– növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció
– kezelés során jelentkező elsodródás
Karbamát inszekticidek
47
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Fizikai, kémiai tulajdonságok
• vízben kevésbé
• szerves oldószerekben jól oldódnak
• folyékonyak vagy kristályos porok
• nem perzisztensek
• nem kumulálódnak
• biomagnifikáció nincs Karbamát inszekticidek
48
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás
• erős méreg, méreg, gyenge méreg
• méhekre kifejezetten, mérsékelten veszélyes
• halakra kifejezetten, közepesen, mérsékelten veszélyes
• munka- és környezet-egészségügyi veszélyesség Karbamát inszekticidek
49
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás
• jól szívódnak fel a tápcsatornán (bőrön gyengén)
• máj metabolizmus (gyorsabb mint OP)
• kiürülés: vese, bélsár, tejmirigyek
• helyi irritáló tulajdonság
• teratogén (csontváz, ivarszervek)
• karcinogén? (N-nitrozokarbaril) Karbamát inszekticidek
50
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
acetilkolin-észteráz enzim működését bénítják endogén acetilkolin intoxikáció
A mérgezés következménye:
1. Muszkarinszerű hatás 2. Nikotinszerű hatás
3. Központi idegrendszeri hatás Karbamát inszekticidek
51
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
52
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
53
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
54
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
55
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
56
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
57
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
58
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
59
KARBAMÁT
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
1. Muszkarinszerű hatás
- mirigyműködés, simaizom-tevékenység - bélperisztaltika, mirigyszekréció
- nyálmirigy működése
- bronchospasmus (hörgőgörcs) - bronchusszekréció
- pupillaszűkület, látászavar - bradycardia , vérnyomás Karbamát inszekticidek
60
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
2. Nikotinszerű hatás
- harántcsíkolt izomzat izgalma
izomrángások izomgyengeség, bénulás fulladásos halál (légző izmok)
Karbamát inszekticidek
61
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
3. Központi idegrendszeri hatás izgalom bénulás
• izomremegés
• generalizált rángógörcsök Karbamát inszekticidek
62
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
1. Szem
- fájdalom
- kötőhártya gyulladás:
- könnyezés
- kipirosodás
- duzzanat
Karbamát inszekticidek
63
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
1. Szem
- pupillaszűkület Karbamát inszekticidek
64
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
2. Bőr
Bőrgyulladás:
- fájdalom - kipirosodás - duzzanat
Karbamát inszekticidek
65
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
3. Inhaláció:
felső légúti nyálkahártyán gyulladás:
- orrfolyás - tüsszögés - köhögés
Karbamát inszekticidek
66
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
4. Szájon át:
- fejfájás
- szédülés
- látásromlás (pupillaszűkület)
- nyálfolyás
- hányinger, hányás
- hasmenés
- bélgörcsök
- légszomj
Karbamát inszekticidek
67
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
4. Szájon át:
- mozgászavar
- izomgyengeség
- izomrángások
- görcsök (szív m. zavar)
- izombénulás (légző izmok) Karbamát inszekticidek
68
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Elsősegélynyújtás
Általános eljárás
• szemmérgezés: dekontamináció
• bőrmérgezés: dekontamináció
• inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása
• szájon át mérgezés: dekontamináció (gyomormosás)
Karbamát inszekticidek
69
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• antidótum (atropin i.v., i.m.) Karbamát inszekticidek
70
0 5 1 0 1 5 0
1 0 2 0 3 0 4 0
m i n a f t e r f i r s t a t r o p i n e d o s e
2 4 8 1 6 A t r o p i n e r e q u i r e m e n t
P o o r a i r e n t r y i n t o l u n g s c a u s e d b y b r o n c h o s p a s m a n d b r o n c h o r r h o e a E x c e s s i v e s w e a t i n g
( H y p o t e n s i o n ) ( B r a d y c a r d i a ) ( M i o s i s )
A t r o p i n i z a t i o n C l e a r l u n g s
D r y a x i l l a e
S y s t o l . B P >
8 0 m m H g H e a r t r a t e >
8 0 / m i n N o m i o s i s
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• antidótum (atropin i.v., i.m.) Karbamát inszekticidek
71
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Karbamát inszekticidek
72
KARBAMÁT OP
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• tüneti megfigyelő kezelés (diazepam) Karbamát inszekticidek
73
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Megelőzés
• egészségvédelmi előírások betartása
• egyéni védőeszközök
• technológia betartása Karbamát inszekticidek
74
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Piretrinek
– Chrysanthemum fajok (C. cinerariaefolium)
• piretrin I., II.
• cinerin I., II.
• jazmolin I., II.
Napóleoni háborúk (1804-1815) 1860. piretrum por (USA)
1919. kerozin extraktum Piretroid inszekticidek
75
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
A természetes piretrinek jellemzői:
– kontakt izom- és idegmérgek – taglózó hatás
– bomlékonyak (fény, oxigén)
– köz- és állategészségügyi felhasználás Piretroid inszekticidek
76
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Szintetikus analógok 1920-as évek (alletrin).
1970-es évek (permetrin, cipermetrin…).
A szintetikus piretroidok jellemzői:
– kontakt izom- és idegmérgek – taglózó hatás
– stabilitás
– enyhébb melegvérű toxicitás
– növényvédelem, köz- és állategészségügy
Piretroid inszekticidek
77
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
• A krizantémsav (I) vagy a piretrinsav (II) észterei.
Piretroid inszekticidek
78
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Piretroid inszekticidek
79
Hatóanyag orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
alfametrin 79-400
béta-ciflutrin 77
cipermetrin 187-326
deltametrin 31-139
eszfenvalerát 458
lambda-cihalotrin 91
teflutrin 21
zéta-cipermetrin 86-367
piretrin 200-1500
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Otthoni expozíció
• véletlen lenyelés
• házi kertek, gyepek kezelése
• rovarirtás
• élelmiszer
Piretroid inszekticidek
80
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Foglalkozási expozíció
• gyártás
• növényvédő szeres kezelést végzők
• park- és kertépítők
• állatok gyógykezelése Piretroid inszekticidek
81
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Egyéb expozíció
• táplálkozási expozíció
– növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció
– kezelés során jelentkező elsodródás
Piretroid inszekticidek
82
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Fizikai, kémiai tulajdonságok
• szerves oldószerekben jól oldódnak
• folyékonyak halmazállapot
• nem perzisztensek
• nem kumulálódnak
• biomagnifikáció nincs Piretroid inszekticidek
83
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás
• melegvérűekre kevésbé toxikusak (gyakorlatilag nem mérgező, méreg)
• ízeltlábúakra, halakra mérgezőek
• munka- és környezet-egészségügyi veszélyesség
• bőrön és a tápcsatornán keresztül mérsékelten szívódnak fel
• májban gyorsan metabolizálódnak ( alacsony emlős tox.)
• gyors ürülés: vese, bélsár Piretroid inszekticidek
84
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás a vízi szervezetekre
• nagyon mérgezőek a halakra (deltametrin LC50 1 g/l)
• nagyon mérgezőek a vízi gerinctelenek
• felhalmozódhatnak a vízi növényekben
• a halak esetében a kopoltyú légző hámjában koncentrálódnak károsítás
• a halak fokozott érzékenységét a metabolizmusbeli különbözőség okozza
• szubletális hatások: kopoltyú károsodás, hiperventilláció, mozgáskoordináció elvesztése, izomműködési zavarok
Piretroid inszekticidek
85
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
Fő támadáspont a központi idegrendszer →
idegsejtek membránjaiban lévő ioncsatornákra hatnak.
Na csatorna záródását blokkolják tartós akciós potenciál.
• ismételt ingerület
• izomremegés, görcs
Piretroid inszekticidek
86
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Piretroid inszekticidek
87
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Piretroid inszekticidek
88
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Piretroid inszekticidek
89
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
1. Szem
- fájdalom
- kötőhártya gyulladás:
- könnyezés - kipirosodás - duzzanat
Piretroid inszekticidek
90
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
2. Bőr
- fájdalom
- érzéstelenség - bőrgyulladás:
- kipirosodás - duzzanat
Piretroid inszekticidek
91
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
3. Inhaláció:
- felső légúti nyálkahártyán gyulladás:
- orrfolyás - tüsszögés - köhögés
Piretroid inszekticidek
92
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
4. Szájon át:
- fejfájás
- szédülés
- gyengeség
- hányinger, hányás
- hasmenés
- izomremegés
- izomrángás
- tudatzavar
- eszméletvesztés
- görcs
Piretroid inszekticidek
93
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Elsősegélynyújtás
Általános eljárás
• szemmérgezés: dekontamináció
• bőrmérgezés: dekontamináció
• inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása
• szájon át mérgezés: dekontamináció (gyomormosás)
Piretroid inszekticidek
94
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• antidótum nem áll rendelkezésre
• tüneti megfigyelő kezelés (diazepam) Piretroid inszekticidek
95
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Megelőzés
• egészségvédelmi előírások betartása
• egyéni védőeszközök
• technológia betartása Piretroid inszekticidek
96
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
1970-es évek Shell Chemical Company
1984. Nikon Bayer Agrochem Imidacloprid
Neonikotinoid inszekticidek
97
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
1690. a nikotin első növényvédelmi alkalmazása.
Súlyos, halálos mérgezések
- szájon át történő expozíció - foglalkozási bőr expozíció
Rovarölő szerként a legtöbb országban betiltották (kiv. pl. Kína).
Neonikotinoid inszekticidek
98
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
A nikotin hatásmechanizmusa
A nikotin típusú acetilkolin receptorok agonistája.
Alacsony dózisban stimulálja, nagy dózisban blokkolja a ganglionokat.
Neonikotinoid inszekticidek
99
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
A nikotin metabolizmusa
Neonikotinoid inszekticidek
10 0
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
A nikotin mérgezés tünetei
- hányinger, hányás - hasi fájdalom
- hasmenés
- izzadás, tachycardia - nyálfolyás
- izomremegés, izomrángás - görcsök
- keringési rendszer összeomlása Neonikotinoid inszekticidek
10 1
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Neonikotinoid inszekticidek
10 2
N
N
Cl CH2 N
H N
NO2
Imidacloprid Nikotin
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Neonikotinoid inszekticidek
10 3
Hatóanyag orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
acetamiprid 417
klotianidin >=5000
dinotefuran 2804
imidakloprid 450
nitenpiram 1680
tiakloprid 444
tiametoxam >1563
nikotin 50
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Otthoni expozíció
• véletlen lenyelés
• házi kertek, gyepek kezelése
• rovarirtás
• élelmiszer
Neonikotinoid inszekticidek
10 4
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Foglalkozási expozíció
• gyártás
• növényvédő szeres kezelést végzők
• park- és kertépítők
Neonikotinoid inszekticidek
10 5
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Egyéb expozíció
• táplálkozási expozíció
– növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció
– kezelés során jelentkező elsodródás
Neonikotinoid inszekticidek
10 6
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Fizikai, kémiai tulajdonságok
• vízben jól oldódnak
• szilárd halmazállapot
• nem perzisztensek
• nem kumulálódnak
• biomagnifikáció nincs
Neonikotinoid inszekticidek
10 7
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás
• melegvérűekre kevésbé toxikusak, (gyakorlatilag nem mérgező, gyenge méreg)
• vízi és szárazföldi ízeltlábúakra mérgezőek
• környezet-egészségügyi veszélyesség
• tápcsatornán keresztül jól szívódnak fel
• májban gyorsan metabolizálódnak ( alacsony emlős tox.)
• gyors ürülés: vese (főleg), bélsár Neonikotinoid inszekticidek
10 8
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
Fő támadáspont a központi idegrendszer → A nikotin típusú acetilkolin receptorok agonistája.
Alacsony dózisban stimulálja, nagy dózisban blokkolja a ganglionokat.
Neonikotinoid inszekticidek
10 9
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
Neurotoxikus hatásuk rovarokra szelektív jellegű
azon nikotin típusú acetilkolin receptorok
altípusaihoz kötődnek legnagyobb affinitással, amelyek a rovarokban fordulnak elő (α4β2)
vér-agy-gát védő szerepe a vízoldékony testidegen kémiai anyagokkal szemben
Neonikotinoid inszekticidek
11 0
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Neonikotinoid inszekticidek
11 1
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Neonikotinoid inszekticidek
11 2
Neonikotinoid
IC*50 nM Szelektivitási arány
Rovar Gerinces
Acetamiprid 8.3 700 84
Klotianidin 2.2 3,500 1,591
Dinotefuran 900 >100,000 >111
Imidakloprid 4.6 2,600 565
Nikotin 4000 7 0.002
*Neonikotinoid vagy nikotin koncentrációja, amely 50%-os gátlást okoz a nikotin típusú acetilkolin receptoron (Tomizawa and Casida, 2005).
A NEONIKOTINOIDOK SPECIFITÁSA A α4β2 NIKOTIN RECEPTORRA
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
1. Szem
- fájdalom
- kötőhártya gyulladás:
- könnyezés - kipirosodás - duzzanat
Neonikotinoid inszekticidek
11 3
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
2. Bőr
- bőrgyulladás:
- kipirosodás - duzzanat
Neonikotinoid inszekticidek
11 4
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
3. Inhaláció:
- felső légúti nyálkahártyán gyulladás:
- orrfolyás - tüsszögés - köhögés
Neonikotinoid inszekticidek
11 5
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
4. Szájon át:
- fejfájás
- szédülés
- hányinger, hányás
- hasi fájdalom
- hasmenés
- légszomj
- pupillaszűkület
- bradycardia
- egyensúlyzavar
- izomremegés
Neonikotinoid inszekticidek
11 6
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Elsősegélynyújtás
Általános eljárás
• szemmérgezés: dekontamináció
• bőrmérgezés: dekontamináció
• inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása
• szájon át mérgezés: dekontamináció (hánytatás, gyomormosás)
Neonikotinoid inszekticidek
11 7
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• atropin i.v.
Neonikotinoid inszekticidek
11 8
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• tüneti megfigyelő kezelés (diazepam) Neonikotinoid inszekticidek
11 9
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Megelőzés
• egészségvédelmi előírások betartása
• egyéni védőeszközök
• technológia betartása
Neonikotinoid inszekticidek
12 0
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
1761 Zürichben Schulthess „rézvitriol”
1882-ben Pierre M. A. Millardet réz-szulfát (rézgálic) és kalcium-hidroxid (mésztej)
oldatát alkalmazta.
Réztartalmú fungicidek
12 1
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Réztartalmú fungicidek
12 2
Hatóanyag orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
réz-szulfát 300
réz-hidroxid >489
rézoxi-klorid 1700-1800
réz-oxid 470
rézoxi-kinolát 3940
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Otthoni expozíció
• véletlen lenyelés
• házi kertek
• élelmiszer
Réztartalmú fungicidek
12 3
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Foglalkozási expozíció
• gyártás
• növényvédő szeres kezelést végzők
• park- és kertépítők
Réztartalmú fungicidek
12 4
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Egyéb expozíció
• táplálkozási expozíció
– növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció
– kezelés során jelentkező elsodródás
Réztartalmú fungicidek
12 5
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Fizikai, kémiai tulajdonság:
• főleg szilárd halmazállapot
• általában vízben nem vagy csak kis mértékben oldódnak (kiv. réz-szulfát)
• szerves oldószerekben oldódnak
• perzisztensek
• kumulálódnak
Réztartalmú fungicidek
12 6
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás
• melegvérűekre kevésbé toxikusak, (gyakorlatilag nem mérgező, gyenge méreg)
• halakra, vízi gerinctelenekre és méhekre mérgezőek
• élelmezés- és környezet-egészségügyi veszélyesség
• közepes felszívódás a gyomorból
• májban átalakulnak (cöruloplazminhoz 93%, albuminhoz 7% kötődnek)
• ürülés főleg a bélsár útján
• bioakkumuláció, depók: máj (50mg/g), agy, szív, vese, izom
Réztartalmú fungicidek
12 7
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
A máj tároló kapacitását (50mg/g) meghaladó mennyiség → májsejt nekrózis → hemolízis → hematuria és indirekt methemoglobinémia.
A réz a sejtekben az –SH gyökökhöz kapcsolódik.
Enzim inaktiválás: glülóz-6-foszfát-dehidrogenáz, glutation-reduktáz.
Interakcióba lép a szabad oxigén formákkal és hidroxil gyökök képzését katalizálja.
Réztartalmú fungicidek
12 8
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
1. Szem
- fájdalom
- kötőhártya gyulladás:
- könnyezés - kipirosodás - duzzanat
Réztartalmú fungicidek
12 9
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
2. Bőr
- fájdalom
- bőrgyulladás:
- kipirosodás - duzzanat
Réztartalmú fungicidek
13 0
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
3. Inhaláció:
- felső légúti nyálkahártyán gyulladás:
- orrfolyás - tüsszögés - köhögés
Réztartalmú fungicidek
13 1
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
4. Szájon át:
- fémes ízérzet
- émelygés
- hányinger, hányás (kékeszöld) - hasmenés (sötétzöld)
- szomjúság
- fejfájás
- fizikai gyengeség
- elesettség
Réztartalmú fungicidek
13 2
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
4. Szájon át:
- keringési és légzési elégtelenség - methemoglobinémia (hypoxia)
- görcsök
- sárgaság
- elégtelen veseműködés
(albuminuria, hematuria, oliguria, anuria,)
- szívizom-elfajulás
Réztartalmú fungicidek
13 3
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Elsősegélynyújtás
Általános eljárás
• szemmérgezés: dekontamináció
• bőrmérgezés: dekontamináció
• inhalációs mérgezés: további felszívódás megakadályozása
• szájon át mérgezés: felszívódás csökkentése (víz, aktív szén), dekontamináció (gyomormosás)
Réztartalmú fungicidek
13 4
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Orvosi ellátás
• D-penicillamin , BAL (i.m.), CaNa2-EDTA (i.v.),
• tüneti megfigyelő kezelés (barbiturát
származékok, máj és vesevédelem, metilénkék) Réztartalmú fungicidek
13 5
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Megelőzés
• egészségvédelmi előírások betartása
• egyéni védőeszközök
• technológia betartása Réztartalmú fungicidek
13 6
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
A ként már időszámításunk előtt (1000 Kr. e.) is használták gabonarozsda ellen.
A 1800-as évek elején a szőlőperonoszpóra ellen kezdték használni.
Kéntartalmú fungicidek
13 7
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Kéntartalmú fungicidek
13 8
Hatóanyag orális LD50 (mg/tt. kg) patkány
kén >5000
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Otthoni expozíció
• véletlen lenyelés
• házi kertek kezelése
• élelmiszer
Kéntartalmú fungicidek
13 9
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Foglalkozási expozíció
• gyártás
• növényvédő szeres kezelést végzők
• park- és kertépítők
Kéntartalmú fungicidek
14 0
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Expozíciós lehetőségek
Egyéb expozíció
• táplálkozási expozíció
– növényvédő szermaradékok
• kommunális expozíció
– kezelés során jelentkező elsodródás
Kéntartalmú fungicidek
14 1
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Fizikai, kémiai tulajdonság
• szilárd halmazállapot
• elemi kén sárga, készítmények sárga-barna
• szagtalan
• tűzveszélyesek
• vízben nem oldódnak
• szerves oldószerekben kismértékű oldódás Kéntartalmú fungicidek
14 2
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Toxicitás
• gyakorlatilag nem mérgező (kiv. kérődzők)
• mérgező vegyületei: SO2, H2S
• halakra, madarakra nem mérgező
• ízeltlábúakra nem mérgező
• közepes felszívódás a tápcsatornából
• ürülés: bélsár, vizelet
• hiperszenzibilizáló hatás Kéntartalmú fungicidek
14 3
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Hatásmechanizmus
A kén legfontosabb kémiai tulajdonsága a spontán oxidációra való hajlam.
Ezen tulajdonsága felelős a szemen, a bőrön és a légző rendszerben jelentkező károsító hatásáért.
Magas környezeti hőmérséklet (nyári időszak) fokozza a kén helyi károsító hatását.
Kéntartalmú fungicidek
14 4
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
1. Szem
- fájdalom
- kötőhártya gyulladás:
- könnyezés - kipirosodás - duzzanat
Kéntartalmú fungicidek
14 5
TÁMOP-4.1.2.A/2-10/1-2010-0012
Mérgezési tünetek
2. Bőr
- viszkető érzés - bőrgyulladás:
- kipirosodás - duzzanat
Kéntartalmú fungicidek
14 6