3. feladatsor
7. (Entrópia-változás langyos víz készítésekor)
Számítsuk ki, mekkora az entrópia-változás, ha egy hőszigetelt edényben
összekeverünk 1 kg 60 oC-os vizet 1 kg 20 oC-os vízzel. A víz fajhője 4,18 kJ/kgK, állandónak tekinthető.
Megoldás
T1=293 K, T2 = 333 K
A közös hőmérséklet összekeveredés után 40 oC (T = 313 K).
A 20 oC-os víz entrópia-növekedése:
K J kgK
kJ T kg
c T m
S 0,276 /
293 ln313 /
18 , 4 1 ln
1
1= ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ =
∆
A 60 oC-os víz entrópia-csökkenése:
K J kgK
kJ T kg
c T m
S 0,259 /
333 ln313 /
18 , 4 1 ln
2
2 = ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ =−
∆
A teljes entrópia-változás: ∆S = ∆S1 + ∆S2 = 0,276 - 0,259 = 0,017 J/K.
Ugyanerre az eredményre jutunk, ha külön-külön kiszámítjuk a 20 oC-os, a 60 oC-os, és a 40 oC-os víz entrópiáját (a 0 oC-os víz fajlagos entrópiáját s0-val jelölve), és az előbbi kettő összegét kivonjuk az utóbbiból.
8. Egy kezdetben rögzített helyzetű dugattyúval kettéválasztott henger egyik felének a térfogata 20 dm3, amelyben 25 0C-os, 3 bar nyomású tökéletes gáz van. A henger másik felének térfogata 60 dm3, abban is 25 0C-os, de 1 bar nyomású tökéletes gáz van. A dugattyú jó hővezető, de az egész rendszert elszigeteljük a környezettől. A dugattyú rögzített helyzetét megszüntetjük, így a két rekeszben a nyomások kiegyenlítődnek. Mekkora ennek a folyamatnak az entrópia-változása?
Megoldás
Mindkét térrész nyomása 1,5 bar, térfogata 40 dm3 lesz a kiegyenlítődés után. (A hőmérsékletek nem változnak.) Először számítsuk ki, hány mól gáz van a két rekeszben.
K mol K
mol J
m Pa
T R
V
n p 2,42
298 314
, 8
02 , 0 10 3
1 1
3 5
1 1
1 =
⋅
⋅
⋅
⋅
= ⋅
⋅
= ⋅ − −
K mol K
mol J
m Pa
T R
V
n p 2,42
298 314
, 8
06 , 0 10 1
1 1
3 5
2 2
2 =
⋅
⋅
⋅
⋅
= ⋅
⋅
= ⋅ − −
Az entrópiaváltozás:
kezd végső
V R V n S = ⋅ ⋅ln
∆
1 2
1
1 8,16
60 ln40 314 , 8 42 , 2 95
, 20 13 ln40 314 , 8 42 ,
2 ⋅ ⋅ = − ∆ = ⋅ ⋅ =− −
=
∆S JK S JK
A teljes entrópiaváltozás: ∆S = ∆S1 + ∆S2 = 13,95 – 8,16 = 5,79 JK-1.
A következő két feladatban ellenőrizzük, hogy az entrópia változása
körfolyamatokban nulla, mint ahogy egy állapotfüggvény esetén az elvárható.
9. 2 mol 1 bar nyomású, 300 K hőmérsékletű héliumot (tökéletes gáz, Cmv = 3/2 R) először izoterm reverzibilis folyamatban térfogatának a harmadára komprimáljuk, ezután állandó térfogaton az eredeti nyomásig hűtjük, majd állandó nyomáson az eredeti hőmérsékletig melegítjük. Számítsuk ki az egyes lépésekben az entrópia- változást, majd összegezzük őket.
Megoldás
Célszerű a folyamatot p-V diagramon ábrázolni.
A B
V R V n
S
1= ⋅ ⋅ ln
∆
2 3
2
ln
T C T
n
S = ⋅
mv⋅
∆
3 1
3
ln
T C T
n
S = ⋅
mp⋅
∆
Cmp = Cmv + R = 5/2 R. Szükség van még T3-ra. Az első lépésben Boyle- Mariotte törvénye szerint a nyomás háromszorosára nő (3 barra), így a második lépésben harmadára csökken. Gay-Lussac törvénye szerint a hőmérséklet is a harmadára csökken a második lépésben, azaz T3 = 100 K.
K V J
S V
A
A
18 , 27 / 3
ln 1 314 , 8
1
= 2 ⋅ ⋅ ⋅ = −
∆
K K J
S K 27 , 40 /
300 ln 100 314 , 2 8 2 3
2
= ⋅ ⋅ ⋅ = −
∆
K K J
S K 45 , 67 /
100 ln 300 314 , 2 8 2 5
3
= ⋅ ⋅ ⋅ =
∆
∆S = ∆S1 + ∆S2 + ∆S3 = 0 J/K
2 1 C 3
B
A p
V
10. Egy mol tökéletes gázzal Carnot-körfolyamatot hajtunk végre. (A Carnot- körfolyamat négy reverzíbilis lépésből áll, ezek közül 2 izoterm, 2 adiabatikus.) A kiindulási állapotban a hőmérséklet 400 K és a nyomás 10 bar.
1. Izoterm folyamatban kiterjesztjük 5 bar nyomásra (A→B), 2. adiabatikus folyamatban 1 bar nyomásig terjesztjuk ki (B→C), 3. izoterm folyamatban összenyomjuk 2 bar nyomásra (C→D), 4. adiabatikus folyamatban összenyomjuk 10 bar nyomásra (D→A) (Bizonyítsuk be, hogy pA/pD = pB/pC.) Mekkora az entrópia-változás az egyes lépésekben?
Megoldás
Mivel a B-C és a D-A folyamat ugyanazon két hőmérséklet között lejátszódó adiabatikus folyamat, felírhatjuk, hogy
κ κ κ
κ κ
κ κ
κ − − −
− = ⋅ ⋅ = ⋅
⋅
1 1 1 2 1
1 1
2 pB T pC és T pA T pD
T , ahol T2 = TA = TB és T1 = TC= TD. Átrendezve a két egyenletet:
2 1 1
2 1 1
T T p
és p T
T p
p
D A C
B =
=
−κκ −κκ
, tehát pA/pD = pB/pC. Átrendezve:pA/pB = pD/pC
Az adiabaták mentén az entrópia-változás 0: ∆S2 = 0, ∆S4 = 0. Az izoterm folyamatok entrópia-változása:
B A A
B
p R p V n
R V n
S
1= ⋅ ⋅ ln = ⋅ ⋅ ln
∆
B A C
D D
C C
D
p R p p n
R p p n
R p V n
R V n
S
3= ⋅ ⋅ ln = ⋅ ⋅ ln = − ⋅ ⋅ ln = − ⋅ ⋅ ln
∆
D
C B A
p
V
A számadatokat behelyettesítve:
K J S
K J
S 5 , 76 / , 5 , 76 /
5 ln 10 314 , 8
1
31
= ⋅ ⋅ = ∆ = −
∆
Tehát a teljes entrópia-változás nulla.
Grofcsik András