Újabb vizsgálatok a szénmonoxid molekula IV. pozitív sávrendszeréről

P A N N O N H A L M I F Ü Z E T E K

A PANNONHALMI FŐAPÁTSÁGI SZENT GELLÉRT FŐISKOLA HALLGATÓINAK DOKTORÁTUSI ÉRTEKEZÉSEI (1926-TÓL.)

Ujabb vizsgálatok

a szénmonoxid molekula IV. pozitív sávrendszeréről

KELEMEN SZULPIC

P A N N O N H A L M A 1 9 3 6 .

•

\

• . :

r

PANNONHALMI FÜZETEK

A PANNONHALMI FŐAPÁTSÁGI SZENT GELLÉRT FŐISKOLA HALLGATÓINAK DOKTORÁTUSI ÉRTEKEZÉSEI (1926 - TÓL.)

Ujabb vizsgálatok

a szénmonoxid molekula IV. pozitív sávrendszeréről

KELEMEN SZULPIC

0 . S, B.

P A N N O N H A L M A 1 9 3 6 -

Ujabb vizsgálatok a szénmonoxid molekula IV. pozitív sávrendszeréről.

A kétatomos molekulák sávos színképei közül a szénmo- noxid molekula sávos színképe a legismertebbek egyike. A ré- gebbi és újabb vizsgálatok egész sora foglalkozik a CO sávok- kal, melyek úgyszólván az egész spektrumot kitöltik s melyek, mint szennyezéseik, majdnem minden spektroszkópiai felvételen szerepelnek. Ennek ellenére csak a legújabb időben sikerült a színkép számos és változatos jelenségkomplexumára bizonyos mértékben kielégítő magyarázatot találni azáltal, hogy az egyes sávrendszerek, sávok, sőt egyes vonalak gondos átvizsgálásával számos ú j jelenséget sikerült kimutatni. Ennek a vizsgálat- sorozatnak, mely részben a József Nádor Műegyetem Fizikai Intézetében már néhány év óta folyik, egy fejezete a jelen dolgozat.

A CO molekula elektronnívóit az 1. ábra m u t a t j a . A vizs-

-ío5 cm-«

60

so

a'ïï 5

6

1 3

20 2

o

1. ábra.

gálatok t á r g y á t alkotó u. n. IV. pozitív sávrendszer, mint lát- ható, az A'ÍI nívót tartalmazza, mint kezdő- és az X

^ ] -nívót,

mint végállapotot; ez utóbbi egyszersmind a szénoxid normál- állapota. A sávrendszer sávjainak egy részét először Deslandres mérte ki (Deslandres, Compt. rendus. 106. 842. 1888.) ; tőle származik a sávrendszer elnevezése is. Bair (Astrophys J. 52.

301. 1920.), Duncan (Astrophys J. 62. 155. 1925), Lyman (Proc. Amer. Acad. Arts. Jf5. 315. 1909.) és Leifson (Astrophys J. 63. 73. 1926.) adatait Birge (Phys. Rev. 28.1157. 1928) fog- lalta össze a szénmonoxid sávos színképéről szóló nagy művé- ben. Estey (Phys. Rev. 35. 309. 1930.) a rendszer 1970 és 2800

o O

A között fekvő sávjait, Headriok és F o x a 2170 és 1280 A kö- zött fekvő sávokat mérte meg. Végül a legutóbbi időben Read

(Phys. Rev. 1^6. 571.1924.) 2260 és 1350 A között újból kimérte a sávfejeket, Estey adatainak felhasználásával vibrációs for- mulát készített a sávfejekre, végrehajtotta 12, a távoli ultra- ibolyában fekvő sáv rotációs analízisét és megállapította az X

^ alapállapot vibrációs és rotációs állandóit.

A Műegy. Fiz. Int.-ben folyó munka, mely a CO, C 0 + é s C 0

molekulák szerkezetének felkutatására irányul, a legutóbbi időben ismét ráirányította a figyelmet erre a sávrendszerre. A következő okokból látszott kívánatosnak a sávrendszer minél több, lehetőleg valamennyi hozzáférhető sávjának a kimérése

és elemzése:

1. A sávrendszer ATI kezdőállapota azonos az ú. n. Ang- ström-sávok végállapotával. Ez az elektrónívó, mint Coster és Brons (Physica 1. 634. 1934.), továbbá Schmid és Gerő (ZS f Phys. 93. 656.1935.; 93. 669.1935.) vizsgálataiból kitűnik, szá- mos perturbáció-jelenséget mutat fel. Az Angstrőm-sávok rotá- ciós analízise azonban csak a végállapot v'—4 vibrációs emele- téig sikerült, mert a magasabb vibrációs kvantumszámhoz tar- tozó sávok m á r a vörös ill. infravörös spektrálvidékre esnek,

ahol asztigmatikus leképzésű ráccsal a felvételük nagy nehéz-

ségekbe ütközik. Az ugyanezen a vidéken levő egyéb CO, CO + és CO, molekuláktól származó sávok szintén zavarják a vona- lak egyértelmű besorozását. Zavarólag hat továbbá az Angs- rőm-sávok B

^ , v = o kezdőállapotán az J = 3 8 és 39 között fellépő pradisszociáció is, mely az ennél magasabb rotációs kvantumszámokhoz tartozó vonalak felismerését megnehezíti, ill. lehetetlenné teszi. A IV. poz. sávok ezzel szemben olyan vi- déken vannak, ahol csak igen kevés idegen zavaró sáv található.

2. Az ATI nívón esetleg fellelhető pradisszociáció jelenség- nek igen nagy fontossága van a CO molekula disszociációs energiájának megállapításánál. E mennyiség biztos meghatá- rozásához pedig minél több adat ismerete kívánatos.

3. Read mérései az X^S] alapállapot rotációs állandóit a v"=10 végállapotig adják. Ha m á r most sikerül a rotációs analí- zist oly mértékben kiterjeszteni, hogy a v " = 2 0 ~ 2 5 - i g rendel- kezésre állanak a B állandók, akkor remélhető, (1. pl.-Hylleras norvég kutató eljárását. ZS. f. Phys. 96. 661. 1935.) az alapállapot potenciál-függvényének és konvergencia tulajdon- ságainak közelebbi megismerése, ami ismét nagyon fontos a disszociáció-energia szempontjából.

A IV. poz. rendszer sávjai legnagyobbrészt olyan spekt- rálvidékén vannak, ahol az eddig alkalmazott fémrácsok ref- lexiója m á r alig p á r %-os csupán. A legújabban ismeretessé váló E Hochheim-féle szabadalmazott eljárás révén mely az optikai reflektáló felületeknek az u. n. Hochheim-féle ötvözettel való bevonásból áll, a tükör reflexióképessége ultraibolya sugarakra még 2000 A-nél is eléri a 80%

ot. Ezzel az ötvözettel az Intézet nagy optikai konkáv rácsát bevonva (6.5 m átmé- rőjű rács Paschen-ífelállításban, 30000 karcolat hüvelyk, mm-

o

énként 1,2 A diszperzió az első rendben), annak nemcsak visz-

szaverőképessége nőtt meg, hanem felbontóképessége és a vo-

nalak élessége is nagymértékben javult. így lehetővé vált a

sávok lefényképezése 1950 és 2700 A között, azon a vidéken,

ahol főleg épen a legmagasabb vibrációs emeletekben tartozó sávok találhatók.

A felvételek fényforrása a 2. ábra szerinti vízhűtéses Geisslercső. A szuprax-üvegből készült kisülési cső hossza kb.

80 cm. átmérője 1 cm.A két végén kvarcablakok vannak. Két ol- dalnyúlványában foglalnak helyet a nagy felületű aluminium- elektródok. A csőhöz 10 1. űrtartalmú üveggömb csatlakozik, melynek célja a kisülés fenntartásához szükséges gáz tartalé- kolása. A szénoxid előállítására a gömb oldalába forrasztott

2. ábra.

epruvettában K Cl Oi-t melegítettünk, a felszabaduló oxigéngáz a csővezeték más részén elhelyezett csekély mennyiségű csont- szénből egy keveset CO-vá oxidált. A csövet az Intézetben hasz- nált tisztító berendezésre forrasztva teljesen evakuáltuk, majd leforrasztottuk és gázzal megtöltöttük. Az aránylag igen nagy t é r f o g a t ellenére a töltést átlag órámkint meg kellett is- mételni, mert az üvegfalak nagy mértékben nyelték el a gázt.

A szükséges magasfeszültségű áramot egy Ganz-féle 6000 V-os

3 fázisú transzformátor egyik fázisa szolgáltatta, az áram-

erősség 6 -^700 mA között mozgott. A felvételek Agfa és Hilger

Schuman-lemezekre, Ilford Double X és Perutz Persenso leme-

zekre készültek. Az expozíció ideje 2 perctől 36 óráig váltako-

zott. Célszerűnek mutatkozott a felvételeket különböző nyomá-

soknál megismételni, m e r t mint várható is volt, alacsony nyo-

máson a magas vibrációs kvantumszámokhoz tartozó sávok

aránylag nagy intenzitással jeleritek meg, míg nagy nyomáson

inkább az alacsony vibrációs kvantumszámokhoz tartozó sávok, de igen magas rotációs termekig kifejlődve uralkodnak. így olyan kísérleti anyag gyűlt össze, mely lehetővé tette mintegy 40 sáv megelemzését, legtöbb esetben a 30 ^ 60, rotációs kvan- tumszámig.

o

A 3. ábra néhány, 2000 A körül fekvő sávot mutat be, kb.

6-szoros nagyításban. A sávok vörös felé „árnyékoltak", azaz a kezdőállapot rotációs állandója kisebb, mint a végállapoté. A A

n átmenetnek megfelelően egy P, egy Q és egy R ág fordul elő ; a fejképző ág az R. A legtöbb sávban a f e j is jól fel van oldva legfeljebb 2-3 vonal esik egybe némelyiknél. A

II—

átmenetet a hiányzó vonalak („missing lines") mindenütt iga-

3. ábra,

zolják, az első vonalak az egyes ágakban: R (0), Q (1) és P (2). Az intenzitás-eloszlás a sávokon belül a nyomás szerint változik. A legerősebb ág általában a Q ág, a leggyengébb a R ág. Az intenzitás-maximum alacsony nyomáson J=15—20, nagy nyomáson J = 3 0 ^ 40 körül van.

A sávok kimérése az Intézet Zeiss^féle komparátorán tör- tént. A kimérés megkönnyítésére valamennyi lemezről mintegy

20^25-szörös fénykép-nagyítás készült és a felvételek rendkí- vüli élessége következtében ezeknek a nagyításoknak az éles-

o

sége is teljesen kifogástalan. Normálspektrumnak 2000 A fölött

a vas, alatta pedig a réz színképét használtuk; vasívnek a le-

mezekre való felvétele 2"^>2'-ig,a rézé fél óráig tartott. A réz-

normáliákat Kayser u. Konen „ Hdb. d. Spektroskopie"-jából,

a vasnormáliákat pedig a „Transactions of the International

Astronomical Union, Vol. IV. 1933-ból vettük. A diszperzió

növekvő hullámhosszal kevéssé nőtt, de általában 1,1 és 1,2 A

pro lemezmm. között maradt. Kb. 1 ^ 2 cm.-nyi lemezhosszra állandónak véve a diszperziót, az így elkövetett hiba még jóval az átlagos mérési hiba alatt m a r a d t .

o

A 2000 A fölötti vas-normáliknak a levegőben mért hul- lámhossza lévén megadva, az átszámítás hullámszámra Kayser Tabelle der Schwingungszahlen c. táblázata alapján történt.

A 2000 A alatti réz-normálhosszak viszont vakuumra vonat- koznak, úgyhogy a hullámszámra való átszámítás egyszerűen reciprokképzés. Az összes számítások az Intézet Monroe-tipusú automatikus villanyszámológépén történtek.

A 4. ábra a (3,9) sávot m u t a t j a , mintegy 6 -szoros na-

4. ábra.

gyításban. Ez a s á v fekszik a kimértek közül a legtávolabbi

o

ibolya felé (<kb. 1950 A -nél.) Ezen a vidéken a levegő már erő- sen abszorbeál; itt vannak ugyanis az oxigén-molekula u. n.

Schuman-Runge-sávjai. Ahol m á r most egy oxigén és egy szénmonoxid-sávvonalnak a hullámhossza véletlenül megegye- zik, ott az illető emittált CO vonalat a rácstérben levő levegő O^-molekulák elnyelik. Ezek a vonalak mint az ábrából jól lát- ható, hiányoznak a spektrumból. Mivel azonban az oxigén Schuman-Runge abszorpciós sávjai már ki vannak mérve, (1.

Curry u. Herzberg, Ann. d. Phys. 19. 800. 1934), az illető (2,0)

sáv megfelelő vonalainak hullámszámai mindenütt a kieső vo-

nalak helyébe írhatók (a 3-9 táblázatban az oszlop mellé szedett

számok). Ezek a számok nem nagy hibával tényleg bele is ille-

nek a közvetlenül megmért adatok közé.

1. sz. 1—8

J R(J) Q{J) p(j)

0 49827,82

3 n

3 n

1 830,53 49823,08

3 n

2 832,74 822,53 49815,95

3 n

3 834,20 821,39 811,44

4 835,57 819,60 807,27

5 836,41 817,39 801,84

6 836,76 814,54 796,13

7 836,76 811,44 789,32

8 836,41 807,87 783,17

9 835,57 803,95 775,78

10 834,20 799,71 768,20

11 832,74 795,09 760.35

12 830,53 789,86 751,76

13 828,86 784 51 743,65

14 826,16 778,76 734,44

15 823,08 772.54 725.09

16 819,60 765,95 715,48

17 815,95 758,99 705,40

18 811,44 751,76 694,92

19 807.27 743,65

20 801,84 735,63

21 796,13 726,92

22 789,86 717,98

23 783,17 708,36

24 775,78

2. sz. 2—9.

j RfJJ Q(J) P(J)

0 49337,21

1 340,03 49333,83

2 342,07 332,85 49326,38

3 344,17 331,27 321,73

4 345,32 329,64 317,20

5 346,56 327,86 312,27

6 347,50 326,38 306,96

7 347,50 322,29 323,80 ' S " 300,62

8 347,50 319,42 294,18

9 346,56 315,43 287,32

10 345,32 311,00 280,11

11 344,17 306,96 272,36

A

J R(J) Q(JJ P(J)

12 342,07 301,66 264,40

13 340,03 296,27 255,85

14 337,21 290,46 246,74

15 333,83 284,26 237,81

16 330,17 277,58 227,99

17 326,38 270,47 217,84

18 322,29 263,06 207,25

19 317,20 255,08 196,36

20 311,61 246,74 184,69

21 306,38 237,81 172,98

22 299,74 228,87

23 292,77 219,20

24 284,26 208,97

25 281,20 198,51

26 272,36 187,34

27 264,40 175,21

3. sz. 3—9.

J R(J) Q(J) P(J)

0 50750,03

1 752,53 50746,43

2 754,85 745,66 50739,77

3 756,37 744,40 735,44

4 757,79 742,44 730,14

5 758,54 740,61 724,79

6 759,00 737,45 718,95

7 758,54 734,18 712,77

8 757,79 730,45 706,06

9 756,89 726,33 698,16

10 755,16 721,62 691,00

11 753,41 716,61 682,80

12 750,83 711,08 674,33

13 747,85 704,83 665,27

14 744,40 698,16 655,69

15 740,61 691,54 645,61

16 736,11 683,21 635,28

17 731,53 676,33 624,36

18 726,33 667,65 613,00

19 720,18 659,26 601,17

J RfJ) OfJ) P(J)

20 714,06 649,97 588,80

21 707,32 640,30 576,09

22 700,26 630,10 562,92

23 691,54 619,41 549,29

24 683,21 607,10 534,99

25 676,33 596,61 520,31

26 667,65 584,50 505,20

27 657,15 571,42

28 557,42

29 545,87

30 530,52

4. sz. 2—10.

J R(J) Q(J) P(J)

0 47431,58

1 434,06 47427,29

2 435,61 426,25 47421,79

3 437,52 424,99 416,91

4 438,06 423,48 411,29

5 439,46 421,43 406,37

6 440,83 419,30 400,68

7 441,53 416,60 418,08 394,93

8 441,53 413,81 388,50

9 441,53 410,23 381,75

10 440,83 406.37 375,40

11 439,46 402,14 368,01

12 438,06 397,74 360.25

13 436,33 392.77 352,28

14 434,06 387.34 343,85

15 431,58 381.75 334 91

16 428,25 375 40 325.76

17 424,99 369,28 316,20

18 421,43 362,18 305,90

19 416,91 354,80 295,57

20 412,35 347,26 285,12

21 407,50 339,26 273,92

22 402,14 330,79 262,30.

23 395,97 321,87 250,80

24 388,50 312,80 238,81

J R(J) Q(J) PfJ)

25 385,60 302,77 225,89

26 377,68 292,46 210,77

27 370,46 281,45 201,07

:' 2 ~

28 362,18 268 38 186,26

29 353,97 265,38 171,75

30 344,66 251,20 156,99

31 331,62 238,81 141,03

32 328,48 225,89 125,26

5. sz. 3 — 10.

J R(J) Q(J) P f J )

0 48842,66

1 845,43 48839,41

2 847,84 838,41 48832,36

3 849,58 837,24 827,68

4 850.96 835,39 823,17

5 851,94 833,48 817,98

6 852,44 830,83 812,45

7 852,44 827,68 806.37

8 851,94 824,48 799.75

9 850,96 820,51 792,94

10 850,01 816,24 785,72

11 848,36 811.52 778,01

12 846,28 806.37 769J6

13 843,80 800 92 761*03

14 840,84 794.99 751,90

15 837,24 788,53 742,63

16 833,48 781,56 732,65

17 829,40 774,47 722,35

18 824,48 766.33 711,59

19 819,81 758,50 700,37

20 814,19 750,07 688.98

21 808,14 740.99 676,68

22 800,92 731,68 664,26

23 794,99 721,70 651,33

24 787,75 711,59 637,99

25 779,92 700,37 624,24

26 771,61 688,98 609,97

27 763,02 677,41 595,36

28 753,75 664,26 670,80 580,04

J R(J) Q(J) P(JJ

29 742,63 653,58 564,23

30 736,14 640,28 548,36

31 724,05 626,92 531,35

32 713,63 613,04 516,96

33 702,29 598,18 498,79

34 690,62 584,48 481,01

35 677,41 569,14 462,77

36 665,57 553,52 444,01

37 537,00 425,05

38 520,51 405,50

39 503,87

6. sz. 3—11.

J R(J) O(J) P(J)

0 46961,52

1 964,21 46957,99

2 966,37 956,98 46950,93

3 968,00 955,94 946,41

4 970,10 954,40 942,05

5 970,92 952,26 936,70

6 971,80 950,03 931,39

7 972,46 947,17 925,75

8 972,46 944,06 919,54

9 971,80 940,51 912,89

10 970,92 936,70 905,82

11 969,51 932,31 898,23

12 967,60 927,53 890,81

13 965,57 922,66 882,57

14 963,18 916,70 874,03

15 960,20 911,08 865,19

16 956,98 904,74 855,63

17 953,34 898,23 845,98

18 949,25 890,81 835,86

19 944,90 883,43 825,24

20 939,93 875,65 814,26

21 934,78 867,32 803,10

22 928,94 856,65 791,47

23 922,66 849,53 779,04

24 916,70 840,14 766,87

25 909,72 830,05 753,92

J R(JJ Q(J) P(J)

26 902,39 819,83 740,48

27 894,58 808,98 726,61

28 886,06 796,53 ³2 + 712.73

29 877,05 788,09 699,20

30 870,66 775,10 684,70

31 860,42 762,80 667,09

32 850,55 749,75 653,65

33 840,14 736,24 636,76

34 829,48 723,84 620.24

35 818,62 709,41 603,14

36 807,07 695,01 585,83

37 795,26 680,19 568,04

38 782,96 664,89 549.96

39 769,45 648.21

3S + 531.76

40 756,88 633,01 512 45

41 743,82 617,07 492,97

42 729,74 599.99 473,38

43 715,00 582.51 453,13

44 699,85 564.83 432.46

45 ' 684.70 546,88 411 81

46 668,88 527,76 388 96

47 652,63 508,73 367,15

48 638,05 489,16 343,81

49 320,41

50 298,72

7. ÍZ. 3—12.

J\ R(JJ QfJJ P(J)

0 45103,98

1 106,93 45101,13

2 110,14 100,68 45094,24

3 112,16 099,62 089,54

4 113,58 098,08 085,57

5 114,98 096,43 081,38

6 115,96 094,24 076,08

7 116,51 091,71 070,39

8 116,51 088,83 064,64

9 116,51 085,57 057,96

10 115,96 081,97 051,30

11 114,98 078,05 044,15

R(J) 12 114,07 13 112,83 14 110,14 15 107,87 16 105,16 17 102,25 18 098,65 19 094,95 20 090,80 21 086,26 22 081,38 23 076,08 24 070,39 25 064,64 26 057,96 27 051,30 28 044,15 29 033,62

30 030,50

31 021,23

32 012,66

33 003,93

34 44993,50

35 983,90

36 974,60

37

38 952,61

39 941,29

40 929,66

41 917,21

42 904,90

43 891,75

44 878,42

45 46 47 48

QfJJ 073,84 069,13 064,64 058,71 053,00 '046,95 040,48 033.62 026,48 018,94 011,06 002,87 44994,14 985,13 975.63 966,15 954,51

944,75 934,85 923,44 911,88 899,56 888,19 875,25 861,99 848,44 834,62 820,31

790,92 775,41 759,62 743,21 726,76 709,55 691,79 673,85

P(J) 036,93 029,20 021,23 012,66 003,93 44994,98 985,13 975,63 965,27 954,51 944,10 932,61 920,82 908,81 896,43 883,75 870,60 857,25 843,15 828,01

815,33 800,25 785,06 769,88 752,92 719,55 702,32 667,22 648,92 630,00

8. sz. 4—10.

J R(J) Q(J)

0 50221,15

1 50217,97

2 225,69 216,86 50210,94

3 227,93 215,42 206,30

4 228,64 213,31 200,95

5 229,12 210,94 194,83

6 229,12 207,94 189,94

7 228,64 204,61 183,55

8 227,93 200,95 176,67

9 226,ül 196,52 169,45

10 224,86 191,76 161,34

11 222,66 186,44 153,27

12 220,01 180,90 144,67

13 216,86 174,51 135,32

14 213,31 167,94 125,74

15 209,20 160,79 115,62

16 204,61 153,27 104,89

17 199,47 145,09 093,85

18 193,77 136,60 082,34

19 187,93 127,47 070,20

20 180,90 117,88 057,82

21 174,51 108,01 044,69

22 166,65 097,54 031.27

23 158,78 085,90 087,08 017,38

24 150,12 075,21 002,93

25 141,25 063,25 49988,08

26 131,85 050,85 972,66

27 121,82 037,80 956,71

28 111,35 024,49 940,32

29 100,40 010,60 923,54

30 089,03 49996,18 906,20

31 077,02 981,26 888,60

32 064,48 965,95 869,67

33 046,94 053,81

8S ~ 949,95 851,12

34 037,80 933,74

35 024,49 916,66

36 010,60 899,03

37 885,46 876,90 rsrt

38 864,00

J

0 1

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

21

22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41

9. sz. 4—12.

R(J) 46483,56

488,16 489,27 490,91 492,05 492,97 492,97 492,97 492,05 490,91 489,27 487,51 485,18 482,55 479,22 476,02 472,07 467.74 463,04 457,49 452,46 446,40 439,99 433.21 425,95 418,34 410,61 401,84 392,90 383,54 373.75 363,37 347,87

283,22 267,31 252,76

355,05 342,43 330,86 318,80 306,46 293,55 279,52 264,48

Q(J)

46479,22 477,83 467,02 474,01 471,57 468.65 465,39 461.66 457,49 453.13 448,08 442,92 437,20 431.14 424,74 417,89 410,61 402,79 394,65 386,06 377,11 367.15

196,92 178,29 161,76 145,35 127,71

368,42 358,12 347,87 337,28 326,26 314,94 303,11 290,79 278,06 264,98 251,56 237,35 223,03 207,82 188,31

' S "

• 2

p ( j )

46473,38 468,65 464.14 458.91 453,13 447,62 441,17 434,55 427,48 419.92 411,81 403,88 394,65 386,06 376,42 366,48 356,29 345,59 334,42 323,04 311,03 298,72 286,03 272.86 259,24 245,33 230.87 216.15 200.88 185,39 169,41 152,81 135,84 114,09 120.83

101,50 083,33 065,65 045,64 026,14 005,64

Í8

J RfJ) O(J) p(j)

42 238,36 110,75 15985,19

43 223,03 092,68 964,96

44 208,76 075,14 944,49

45 192,36 195,10

3 2 +

46 175,83

3 ÍI

47 158,90 017,30

3 n

+

48 141,65

3 n

³ n

49 123,98

3 n

3 n

50 105,67 956,06

3 n

51 085,82

m

934,45 784,62

3 n

52 067,82 m 911,12 759,88

3 n

53 048,31 890,04

s n

54 028,28 844,17 709,66

3 n

55 007,65 867,80 683,10

3 n

56 45986,54 820,21 656,45

57 964,96 795,74

58 943,50 771,14

59 920,54 74:5,89

60 720,16

10. sz. 4—13.

R(J) 46653,14

655,58 657,87 659,69 661,12 662,16 662,94 663,28 663,28 662,94 662,16 661,12 659,69 657,87 655,58 653,14 650,23 646,84 643,23

0(J)

14650,23 648.92 647,66 646,07 644,11 641.82 639,29 636,22 632,79 629,04 624,90 620,48 615,58 6(10,25 604.93 598.83 592,64 585,76

P ( J )

i4643,23 638,69 633,87 629,04 623,65 617,95 611,84 605,65 598,83 591,72 583,99 576,33 568,19 559,65 550,68 541,36 531,74

J RfJJ QfJJ P(J)

19 639,29 578,98 521,78

20 634,78 571,50 511,50

21 630,00 563,70 500,51

22 624,90 555,47 489,54

23 619,23 546,33 547,67 477,78

24 613,09 538,17 465,89

25 606,92 528,81 453,71

26 600,14 519,19 441,28

27 593,29 509,05 427,87

28 585,76 498,58 414,55

29 577,67 487,85 400,78

30 569,36 476,53 386,53

31 560,62 465,08 372,13

32 550,68 452,90 357,23

33 537,14 544,07 _s 2 - 440,84 342,06

34 532,68 427,87 325,90

35 522,19 414,55 305,12 311,99

36 510,49 400,19 293,77

37 499,85 390,77 382,53 277,20

38 487,85 372,90 258,93

39 480,29 476,53 358,55 242,20

40 465,08 462,00 343,18 223,71

41 208,32 205,63

3 2 - 11. sz. 5—11.

Jt R(J) Q(J) P(J)

0 49680,94

1 683,14 49677,21

2 685,06 676,25 49670,01

3 686,74 674,62 665,74

4 687,56 672,70 660,73

5 688,53 670,52 655,53

6 688,53 667,61 649,53

7 •688,08 663,98 643,22

8 687,04 660,04 636,10

9 685,58 655,97 629,13

liO 683,65 650,99 621,32

11 681,26 645,76 613,02

12 678,32 639,87 604,14

13 675,04 633,42 594,74

14 671,39 626,71 585,19

Ii5 667,00 619,40 575,11

J R(J) Q(J) p(j)

16 661,99 611,69 564,45

17 656,83 603,35 553 10

18 650,99 594,74 541,44

19 644,62 585,56 529,24

20 637,83 575,80 516,46

21 630,46 565,60 503,43

22 622,82 554,72 489,69

23 614,40 543,54 475,54

24 605,71 531,77 461,00

25 596,28 519,62 445,78

26 586,74 506,90 429,99

27 575,80 493,69 413,94

28 565,60 479,80 397,34

29 554,72 465,72 380,17

30 541,44

3

31 533,11 434,51

32 516,46 424,08 418,78

3 n

33 404,37

34 387,22

35 368,97

36 352,38

3 n

12. sz. 5 - 1 2

J R(JJ Q(J) P(J)

0 47826, IS

1 828,38 47822,38

2 830,35 821,26 47815.99

3 831,81 819,89 811,72

4 833,18 818.16 806,44

5 833,84 815,99 801,31

6 833,84 813,27 795,53

7 833,84 810,10 790,26

8 833,18 806,44 783,48

9 831,81 802,31 775,40

10 830,35 797,95 768,66

11 828,38 792,95 760,47

12 826,15 787,68 752,30

13 823,20 781,61 743,33

14 819,89 775,40 733,90

15 815,99 768,66 724,26

16 811,72 761,36 713,97

17 807,18 753,62 703,22

J R(J) Q{J) P(JI

18 802,31 745,65 692,16

19 796,24 737,14 680,84

20 790,26 727,94 668,82

21 783,48 718,49 656,58

22 776,54 708,56 643,42

23 768,66 697,99 629,54

24 760,47 687,23 616,25

25 752,30 675,84 601,97

26 743,33 664,07 587,34

27 733,90 651,71 572,01

28 724,26 638,99 556,34

29 713,97 625,81 540,31

30 703,22 606,82 611,84 523,78

31 690,22 696,02 596,73

3

n

32 679,77 587,34 582,01 3

n

33 669,75 :î

n

si 4 "3n

469,49 475,20 3V+ 3JJ

34 655,51 552,86 ^si 4 "3n 452,22

8

II

35 643,42 3

n

II

36 630,06 520,66 s

n

37 615,04 504,31 395,97 3II

38 600,25 486,45 375,40

39 585,13 468,18 353,97

40 568,76 449,75 332,74

41 552,86 430,88 311,08

42 536,29 411,29

43 519,53 391,31

44 501,73 370,46

45 483,69 350,11

46 465,16 328,48

47 445,92 306,51

13. sz. 5—14.

J RfJJ Q(J) P(J)

0 44190,25

1 192,79 44186,83

2 195,07 185,85 44180,07

3 196,79 184,77 175,68

4 198,37 183,22 171,37

5 199,04 181,22 166,14

6 199,86 179,14 160,93

7 200,35 176,42 155,54

8 200,35 173,59 149,60

R(J)

9 199,86 10

11

199,04 197,79 12 196,03 13 194,06 14 191,85 15 188,98 16 1'85,80 17 182,22 18 178,26 19 173,92 20 169,16 21 164,07 22 158,51 23 152,46 24 146,17 25 139,62 26 132,41 27 124,70 28 117,10 29 108,50 30 099,59

31 089,03 094,92

32 080,65

33 072,94 34 061,07

35 051,42

36 040,01

37 028,14

38 016,09

39 003,64

40 43990,71

41 977,23

42 963,73

43 949,82

44 934,61

45 920Í18

46 904,79

47 >888,87

48 873,66

s ^ M j l 3

JI

3II

Q(J)

169,82 166,14 161,70 157,38 152,46 147,01 141.29 135,2.1 128,67 121,77 114.59 106,77 098,77 090.30 081,58 072,22 062.60 052,62 042,13 031,32 020,27 003,64 43988,54 971,90

931,20 917,09 901,67 886,19 871,09 855,08 838.43 821.44 803,88

008,35 43995,51

982,93 3II 958,40 «JSf-,3] 944,10

«JSf-,3]

3l t

786,63 768,24 749,61 730,63

1

2 ~

p(j)

143,05 136,31 129,78 121,77 113,64 1'05,33 096,75 087,71 078.18 068,39 058,12 047,46 036,54 025.19 013,56 001,26 43988,54

975,73 962,41 948,75 934,61 920,18 905,27 889,97 872,56 843,56 825,07

878,24 857,35

809,38 791,15 772,67 754,19 735.26 716.27 697,35

8II

3II

14 sz. 5—15.

J R(J) QU) P(J)

0 42411,77

1 414,31 42408,19

2 416,70 407,33 42401,34

3 418,45 406,32 397,67

4 419,96 404,99 392,98

5 421,22 403,30 388,57

6 422,03 401,34 383,56

7 422,55 398,95 377,83

8 422,55 396,07 372,21

9 422,55 392,98 366,32

10 422,03 389,47 359,55

11 421,22 385,77 353,02

12 419,96 381,51 346,19

10 418,45 377,11 338,31

14 416,70 372,21 330,34

15 414,31 366,96 322,51

16 411,77 361,31 314,11

17 408,19 355,23 305,22

18 404,99 349,20 295,81

19 401,34 342,99

15. sz. 6 - 1 3 .

J R(J) Q(J) P(J)

17 47283,73 47231,76 47182,29

18 278,07 222,79 170,12

19 271,99 213,55 158,20

20 265,38 204,30 146,03

y

21 258,32 194,32 133,05

22 261,20 183,99 119,81

23 242,98 173,04 106,07

24 234,66 161,87 091,98

25 225,02 150,01 077,32

26 216,46 137,79 062,10

27 206,04 125,26 046,71

28 195,57 112,00 030,71

29 185,50 098,2-1 014,19

30 173,04 085,35 46997,30

31 161,87 069,83 979,81

32 1150,01 054,59 962,31

33 137,79 039,07 944,06

34 104,13 023,14 924,97

J R(J) Q(J) P(J)

35 110,48 006,54 905,82

36 096,15 46989,40 886,06

37 081,51 972,46 865,19

38 066,17 954,40 844,36

39 050,71 935,62 823,20

40 034,28 916,70 801,26

41 017,48 897,04 779,04

42 000,07 877,05 756,88

43 46982,44 856,49 732,86

44 963,18 834,57

45 944,90 814,26 !

46 925,75 924,07 791,47

47 905,82 768,64

16. sz 6—14,

J RfJJ Q(J) P(J)

17 45485,73 45433,85 45384,44

18 480,79 425,32 373,15

19 475,38 417,06 361,79

20 469,40 408,32 350,09

21 463,05 399,03 338,06

22 456,49 389,65 325,53

23 449,47 379,54 312,73

24 441,79 369,15 299,50

25 433,85 358,29 285,69

26 424,44 346,96 271,50

27 415,76 335,19 256,95

28 406,43 323,09 241,92

29 397,48 310,37 226,52

30 387,22 293,30 298,51

' S "

31 376,59 284,21

' S "

194,29

32 365,48 270,22 177,53

33 353,88 255,80 159,99

34 341,76 240,87 142,41

35 329,30 225,60 124,20

36 316,34 209,91 105,78

37 302,88 193,64 086,94

38 288,89 177,04 067,62

39 274,80 159,99 047,72

40 259,86 142,41 027,22

41 244,58 124,20 006,41

42 228,74 105,78

J R(J) Q(JJ

43 212,43 086,94

44 195,68 066,97

45 178,31 047,72

46 159,99 ^{3 V ~ 3} 027,22

47 142,41 005,42

17. sz. 7 — 14

J R(J) Q(J) P(J)

0 46773,13

1 775,10 46769,45

2 777,33 768,64 46762,80

3 778,60 766,87 758,84

4 780,20 765,47 753,92

5 780,20 762,80 748,64

6 780,20 760,09 742,84

7 779,04 756,88 736,24

8 778,60 752,92 729,74

9 777,33 748,64 722,62

10 775,10 743,82 715,00

11 773,13 738,65 706,81

12 770,33 732,86 698,09

13 766,87 726,61 689,36

14 762,80 719,95 679,29

15 798,84 712,73 669,62

16 753,92 705,20 659,58

17 748,64 697,02 648,21

18 742,84 688,34 636,76

19 736,24 679,29 624,81

20 729,74 669,62 612,42

21 722,62 659,58 599,32

22 715,00 649,08 585,83

23 706,81 638,05 572,10

24 698,09 626,33 557,67

25 687,73 614,33 542,74

26 679,29 601,82 527,76

27 668,88 588,74 510,63 514,46

28 658,18 575,00 495,62

29 646,85 558,56 563,57 ₃

2 "

30 635,09 546,88

3

2 "

460,49

31 622,24 531,76 444,04

32 610,29 516,37 425,95

33 596,80 499,62 405,95

J RÍJ) QfJ) P(J)

34 582,51 484,32 387,44

35 570,08 467,07 367,15

36 554,38 449,72 346,60

37 538,93 ₃

II

38 526,37 410,61 417,89 ³.54- 3I 305,69

39 507,57 388,96 397,10 283,22

40 490,66 374,96 264,48

41 472,07 3

II

42 457,49 342,43 333,03 3

1I

43 437,20 313,80 308,24

44 421,53 294,99

18. sz. 7—15.

J R(J) O(J)

0 44993,50

1 995,82 44990,20

2 997,85 989,19 44983,46

3 999,39 987,93 979,29

4 45000,56 986,14 974,60

5 001,28 983,90 969,41

6 001,28 981,24 963,81

7 001,28 978,13 957,74

8 000,56 974,60 951,40

9 44999,39 970,66 944,75

10 997,85 966,15 937,48

11 995,82 961,32 929,66

12 993,50 956,01 921,53

13 990,50 950,39 912,99

14 987,23 944,10 903,83

15 983,46 937,48 894,31

16 979,29 930,33 884,42

17 974,60 922,80 874,09

18 969,41 914,78 863,15

19 963,81 906,47 851,92

20 957,74 897,58 840,07

21 951,40 888,19 828,01

~:2 944,10 878,42 815,33

23 936,81 868,12 802,28

24 928,77 857,25 788,69

25 919,45 923,44 846,25 774,75

26 911,88 834,62 760,28

27 902,56 822,46 744,35

J R(J) Q(J) p(j)

28 892,76 809,77 730,30

29 882,65 794,33 799,34 714,51

30 871,81 783,91 698,12

31 860,15 770,70 681,35

32 849,24 755,21

33 836,87 739,77

34 823,75 725,55

35 812,70 709,55

36 798,30 693,46

37 785,06 ?n 677,91

19. sz. 7 - 1 7

J RÍJ) Q(J) P(J)

0 41511,29

1 513,95 41508,21

2 516,10 507,43 41502,00

3 517,85 506,49 497,99

4 519,50 504,85 493,29

5 519,95 502,99 488,11

6 520,76 500,71 483,58

1 521,24 497,99 478,02

8 521,24 494,99 472,20

9 520,76 491,79 465,98

10 519,95 488,11 459,32

11 518,53 483,94 452,45

12 516,98 479,57 444,87

13 515,10 474,60 437,34

14 512,43 469,54 429,31

15 509,79 463,90 420,76

16 506,49 457,91 411,98

17 502,99 451,57 402,70

18 499,35 444,87 393,22

19 494,99 437,65 383,49

20 490,55 430,30 372,96

21 485,44 422,36 362,21

22 479,57 414,10 351,24

23 474,60 405,55 339,72

24 467,80 ' 396,44 327,75

25 459,32 386,08 314,18

26 454,47 377,10 302,96

27 447,77 367,03 289,03 292,64

28 438,87 356,39 276,81

J R{J) Q(J) P(JJ

29 430,30 342,90 347,89 263,11

30 422,36 334,69 248,88

31 411,98 322,63

32 404,31 310,21

33 394,30 297,23

34 383,49 285,23 ,

35 374,81 271,70

36 258,31

37 244,81

20. si. 8 - 1 6

J RfJJ OfJ) P f J )

0 44480,29

1 482,64 14476,53

2 484,45 475,52 14469,94

3 485,70 474,14 465,08

4 486,57 472,20 460,27

5 486,57 469,94 455,35

6 486,57 467,08 450,11

7 486,57 463,97 444,23

8 485,70 460,27 437,58

9 484,45 456,12 430,67

10 482,64 451,52 423,23

11 480,29 446,46 415,58

12 477,78 440,84 406,92

13 474,49 434,96, 398,53

14 469,94 427,87 388,85

15 465,89 420,57 379,30

16 462,00 412,26 416,72 ₃5 + 369,22

17 455,35 459,24 406,92

35 +

358,55

l'S 452,90 398,53 347,23

19 446,46 389,70 334,15 337,69

20 439,93 380,18 324,84

21 432,82) 372,13 367,95 311,99

22 425,22 361,01 299,06

23 420,57 413,84 sn 349,89 285,71

24 410,61 335,27 342,06 sn 271,41

25 402,04 328,40 260,34 254,32 sn

26 390,77 3n 315,84 243,55

27 385,11 302,43 sn 227,74

28 373,62 293,77 211,06 m

29 361,01 8n 278,63

J R(J) Q(J) P(J)

30 351,03 264,28 ₃n

31 339,17 249,74

32 326,84 234,80

33 314,17 219,31

34 301,23 204,66 ' S "

35 287,65 ' S "

36 273,61 37 258,93

21. sz. 8—18.

J RfJ) Q(J) P(j)

0 41048,54

1 050,83 41045,31

2 053,13 044,46 41038,83

3 054,74 043,45 034,88

4 056,09 041,68 030,63

5 056,84 039,86 025,72

6 <057,40 037,49 020,67

7 057,40 034,88 015,20

8 057,40 031,71 009,01

9 056,84 028,23 002,85

10 055,44 024,39 40996,13

11 053,98 020,08 989,05

12 052,25 015,20 981,02

13 049,79 010,29 973,50

14 047,16 004,75 965,34

15 044,46 40998,82 956,84

16 040,44 990,56 995,17 947,60

17 036,02 ₈2 + 986,65 938,13

18 033,60

82 +

979,51 928,09

19 028,23 971,85 916,24

20 023,31 963,77 909,15

21 017,98 957,72 953,14 897,07

22 011,75 947,60 885,61

23 009,01 001,96 sn 938,13 873,36

24 40999,94 925,26 931,93 3n 861,23

25 992,21 920,00 851,81 845,10 sn

26 984,30 3n 908,53 835,44

27 979,51 897,92 sn 822,91

28 968,79 890,03 807,98 s rí

29 961,33 877,69

22. sz. 8 - 1 9 .

J R(J) Q{J) P(J)

0 39371,70

1 373,51 39367,30

2 375,34 366,65 39361,58

3 376,88 365,61 357,25

4 378,26 364,07 352,85

5 379,33 362,03 348,14

6 380,20 360,14 343,36

7 380,20 357,69 338,21

8 380,20 354,90 332,35

9 380,20 351,71 326,28

10 379,33 348,14 319,98

11 378,26 344,31 313,29

12 376,88 340,03 306,20

13 375,05 335,40 298,79

14 373,03 330,47 290,99

15 370,34 325,06 282,87

16 367,30 317,37 321,94 274.29

17 362,03 365,61 313,92 265,45

18 362,03 308,28 256,77

19 357,25 300,43 245,00 248,39

20 352,85 293,20 238,04

21 348,14 287,05 282,87 227,06

22 342,65 278,31 216,29

23 340,03 333,76 3n 269,73 205,17

24 332,35 257,59 264,44 sn 193,66

25 326,28 253,33 185,09 178,35 _sn

26 318,14 sn 243,57 170,75

27 315,53 232,96 3n 157,71

28 227,,06 144,29 sn

29 215,66 135,55

23. sz. 9—17.

J R(J) Q(JJ P(J)

0 43955,77

1 958,40 43953,45

2 960,75 952,70 43947,11

3 962,41 951,34 943,02

4 963,36 949,82 938,38

5 963,73 947,11 932,92

6 963,73 944,10 926,14

7 963,36 940,89 921,47

3 i

J R{J) Q{J) R(J)

8 962,41 937,13 915,01

9 960,75 932,92 907,49

10 958,40 928,17 900,47

11 956,33 92.2,96 892,16

12 953,45 917,09 883,28

13 949,82 911,31

* 2

14 946,42 904,79 865,98

15 941,95 897,60 856,16

16 937,13 889,97 845,39

17 931,99 882,09 834,93

18 926,14 873,66 823,94

19 920,18 864,67 812,15

20 913,21 855,08 799,31

21 906,12 845,39 787,22

22 898,44 834,93 774,07

23 889,97 823,94 760,37

24 882,09 812,72 745,94

25 <872,56 800,82 731,85

26 862,72 788,45

27 852,57 775,64

28 76)2,38

29 748,52

R(J)

0 38922,47 1 926,02 2 927,96 3 929,61 4 930,88 5 932,06 6 932,31 7 932,31 8 932,31 9 932,06 10 930,88 11 929,61 12 927,96 13 925,71 14 923,58 15 921,06

24. sz. 9—20.

Q(J)

38920,09 919,3-5 918,18 916,88 915,05 912,81 910,38 907,40 904,13 900,40 896,33 892,13 887,26 888,12

882,17 876,64

P(J)

38913,85 910,00 905,76 901,28 896,33 891,04 885,23 879,18 872,68 865,i85 858,81 850,97 843,54 835,08

J RfJ) O(J) P(J)

16 917,98 870,82 826,45

17 914,43 864,59 817,38

18 910,38 858,02 808,05

19 906,34 850,97 798,35

20 901,28 843,54 788,18

21 896,33 835,95 777,81

22 891,04 827,83 766,93

23 885,65 819,37 755,88

24 810,60 744,27

25 801,30 732,32

26 791,73 719,89

27 782,04 706,86

28 771,96 694,20

25. sz. 10—19.

J R(J) Q(J) P(J)

0 41746,54

1 748,32 41743,91

2 750,97 742,85 41737,20

3 752,56 741,47 733,28

4 753,72 739,80 729,12

5 754,12 737,65 724,17

6 754,12 734,95 718,93

7 8

753,72 752,56

731,78 728,19

712,49 706,33

9 751,30 724,17 699,63

10 749,54 719,61 692,36

11 747,36 714,96 684,59

12 744,57 709,27 676,43

13 741,47 703,34 668,00

14 737,65 696,95 658,92

15 734,95 690,10 649,18

16 730,06 682,78 638,66

17 724,85 674,69 630,72

18 718,93 664,30 618,79

19 712,49 660,86 : v 607,27

20 706,33 650,81 595,30

21 699,63 641,08 582,41

22 693,42 630,72 570,06

23 685,72 620,92 616,11 ^ 1 557,36

24 677,47 609,68 544,91

25 668,00 597,75 531,02

26 658,92 27 647,60 28 639,73 29 629,07 30 617,41

R(J)

586,39 574,14 559,10

Q{J) R(J)

548,26 534,35

A 1.-25. táblázatok a kimért sávok mérési a d a t a i t tartal- mazzák. Mint említettük, a sávok A

U kezdőállapota számos helyen perturbálva van. Mivel a perturbált helyeken g y a k r a n ugyanazon rotációs kvantumszámhoz két vonal is tartozik, az egyes ágak mérési adatai két-két oszlopba vannak elhelyezve.

Az á t t é r é s az egyik oszlopból a másikba mindig egy-egy át- metszés helyén történik ; a következő rovatban fel van t ü n t e t v e az átmetsző term.

A vonalaknak á g a k b a való besorolása a kezdő ill.- végálla- pot-kombinációdifferenciák segítségével t ö r t é n t .

Í I — ^ á t m e n e t esetén a következő kombinációdifferenciák képezhetők:

a. Kezdőállapotdifferenciák :

A

F H J ) = R ( J ) - P ( J )

A

F'(J)=R(J)—Q(J)=Q(J+1) —P(J-j-l) b. Végállapotdifferenciák :

A

F " ( J ) = R ( J - l ) - P ( J + l )

AxF"(J) - R ( J ) - Q ( J + 1 ) = Q ( J ) - P ( J + 1 )

Ugyanazon sávrendszerben az azonos kezdő- ill. végálla- pothoz tartozó sávok kezdő- ill. végállapot kombinációdifferen- ciái azonosak. í g y az is ellenőrizhető volt, hogy az egyes sá- vokhoz rendelt vibrációs kvantumszámok helyesek-e? A kombi- nációdifferenciák sora tényleg mindenütt igazolta a vibrációs analízist.

A kombinációdifferenciák a. és b. alatti formulái csak ott

érvényesek szigorúan, ahol nincs perturbáció. A perturbált he-

lyeken csak az a kombinációdifferencia m a r a d h a t változatlan,

26. sz.

N . f » N . V

8 9 10 11 12 13 14

1 11,87 10,55 10,10 10,36 10,03 9,97 10,26 16,69 2 19,09 17,70 17,45 17,10 17,02 17,19

10,26 16,69 3 25,47 24,79 24,58 24.18 24,17 23,91 23,56 4 32 36 32,24 31,38 31,54 30 55 30,81 30,31 5 39,44 38,60 38,20 38,33 37,54 37',44 37,40 6 47,09 46,36 45,22 45,40 44,20 44,22 43,73 7 53,75 53,13 52,49 52,24 51,16 51,10 50,36 8 60,98 60,28 59,49 59,11 58.47 57,69 56,86 9 68,21 67,09 66,31 65,74 65,07 64,44 63,82 10 74,89 74,15 73,39 72,46 71,94 71,06 70,30 11 82,37 80,88 80,34 79,55 78,73 77.99 77,14 12 88,95 88,23 87,28 86,24 85,41 84,78 83,96 13 96,00 95,23 94,29 93,05 92,65 91,50 90,87 14 103,69 102,23 101,28 99,92 99,41 98,22 97,28 15 110,39 109,17 108,30 106,94 106,09 104,83 103,68 16 117,69 116,12 115,21 113,87 U2,80 111,70 110,72 17 124,59 123,02 122,17 120,52 119 77 118.44 117,29 18 131,7 130,19 129,24 127,45 126,48 125,29 123.99 19 138,5 137,57 135,92 134,38 133,40 131,80 130,64 20 146,4 144,16 143,12 141,26 140,10 133,74 137,21 21 152,7 151,14 149,87 148,27 146,67 145,36 143,92 22 160,0 158,03 156,88 154,85 153,78 152,20 150,45 23 167,1 165,27 163,33 161,61 160,41 159,00 157,19 24 174,0 171,23 170,50 168,60 167,03 165,50 163,59 25 181,4 178,01 177,66 175,55 173,65 172,12 170,35 26 187,9

178,01

184,54 182,22 180,60 178,73 177,07 27 195,0 191,49 189,06 187,27 185,56 183,28 28

195,0

198,59 195,59 194,03 192.14 190,13

29 205,24 202,14 200,81 198,74 196,79

30 211,97 209,39 207,47 205,56 203,08

31 219,31 216,07 214,27 211,52 209,43

32 225.58 222,55 220,87 218 47 216,68

33 232,62 229,47 227,56 225,01 223,07

34 239,52 236,52 234,06 231,96 229,57

35 246,61 242,93 240,82 238,41 235,96

36 252,36 249,96 247,49 244,95 242,26

37 260,07 256,48 254,29 251,72 248,76

38

260,07

263,02 260,95 258,02 255,45

39 269,86 267,46 264,20 261,82

40 274,00 271,38 268,39

41 281,41 277,78 274,44

42 289,60 287,51 284,02 279,88

43 296,61 293,87 289,52

44 302,56 300,17 296,82

45 308,02 307,06 302,41

46 315,36 313,33 308,80

47 322,70 319,62 315,35

48 330,01 326.44 321,82

49 335,99 332,40 328,13

50 343,01 339,36 334,60

51 349,54 345,79 341,01

52 356,26 351,23 347,58

53 363,86 358,16 354,58

54 369,92 365,21

55 371,83

15 16 17 18 19 20 21 22 24 10,24 10,29 9,90 9,26 10,13 8,66 8,64 6,26 6,97 16,59 17,07 16,16 15,80 16,08 15,76 15,71 13,01 12,43 23,49 23,45 22,80 22,35 22,60 22,04 21.69 19,53 17,80 29,93 29,89 29,59 29,07 28,89 28,20 26,28 24,70 36,58 36 33 36,01 35,38 35,16 34,50 33,27 32,15 31.13 43,47 42,75 42,16 41,82 41,51 40,60 39 94 39,64 37,71 49,85 49,19 48,62 48,21 47,83 47,09 46,44 45,81 44,84 56,38 55.91 55,43 54,72 54,09 53,25 52,71 52,35 50,51 63.04 62,58 61,77 61,41 60,34 59,67 59,30 58,48 57,02 69.63 68,96 63,28 67,66 66,84 65,45 65,39 64,29 63,05 76,08 75,64 74,93 74 17 73,17 71,82 71,47 70,97 69,16 82,87 82,02 81,08 80,43 79,47 78,37 77,69 76,76 74,90 89,65 88,67 87,58 86,87 85.82 84,50 83,95 83,03 80,99 96.07 95,14 93,95 93,07 92.24 90,71 90,34 89,03 87,22 102,70 101,25 100,57 99,49 98,79 97,35 97,25 95,02 93,97 109,23 107,86 106,87 106,14 104,74 103,91 102,36 101,51 116,05 114,72 113,33 112,43 111,00 110,23 108,78 107,45 122,60 121.37 119,77 119,29 117,43 116,62 115,66 113,24 129,24 127,85 126,49 124,78 123,84 122,56 122,20 119,92 135,77 134,31 132,99 131,31 130,15 129,17 129,11 125,85 142,34 140,76 139,20 137,70 136,30 134,35 135,56

125,85 149,14 147,19 145,72 144,59 142,71 140,45

155,50 153.72 152,04 150,62 148,85 146,77 161,91 160,01 158 40 157,04 155,14 153,33 168,46 166,95 165,27 163,92 161,49

175,14 173,78 170,81 169,57 168,44 181,57 179,78 177,55 176,18 173,85 188,12 186,28 184,Ou 182,36 179,98 194,48 192,96 189,99 188,47 179,98 201,16 199,24

207,58 205,59 214,17 212.38 220,38 218,62 226,95 224,85 233,52 231,30 239,86 237,69 246.03 244,11 252,74 250,61 258,95 257,23 264,98

271,88 279,01 283,06 291,43 297,87 303,83 316,61

amely oly vonalak különbségeként adódik, melyek a kezdőálla- pot ugyanazon termjéből indulnak ki : azaz a végállapotkombi- nációdifferenciák. De még ezek közül is az egyszerű differen- ciák A

F " (J) oly ágak különbségéből származnak, melyek az A

n kezdőállapot k tipusú dublettjének különböző kompo- nenseihez tartoznak. (A Q ág az u. n. „c", az R és P ágak a „d"

komponenshez.) A l tipusú dublett két komponensét pedig a

j M

3-4

n

3+4

Al*

4-

£3

J-í

3^crtúttyv~- Acuir. + h

3 + 4

n +-

4- n

PL

f w . cj/S í tTo-vw. - /6<a.-tr

t-5

tó

3 - j

5. ábra.

legtöbb perturbáció nem egyformán zavarja, úgyhogy az egyet- len kombinációdifferencia, mely a perturbált helyeken is ér- vényben marad, az R ( J — 1 ) — P ( J + l ) . Ez utóbbi kombiná- ciódifferenciákat valamennyi sávra elkészítve, az azonos vég- állapothoz tartozó adatokból középérték készült ; ezt t a r t a l - mazza a 26. táblázat. A középérték képzésénél figyelembe vet- tük Read (1. c.), valamint Gerő (ZS, f. Phys. 99. 52. 1936.) mé- rési adatait is.

Az 5. ábra vázlatosan feltünteti e g y

^ — é s e g y

! ! — ^ átmenet esetén lehetséges ágakat. Az első átmenet a CO A ngst- rőm, a második pedig a IV. pozitív sávjainak felel meg, mivel az előbbi végállapota az utóbbi kezdőállapotával azonos. Mint az ábrából könnyen ellenőrizhető, az Angstrőm-sávok egy-egy vég- állapotkombinációdifferenciájának a IV. pozitiv-sávok egy-egy

kezdőállapotdifferenciája kell, hogy megfeleljen. Még pedig : Anstrőm-sáv : IV. pozitív csoport

R( T — 1)—P(J-f-l) R(J)-PÍJ) R ( J ) - Q ( T + l ) Q ( T + D - P ( J + D Q ( T ) - P ( J + 1 ) R(J) -Q(J)

A 27. a), b ) , és c) táblázak ezeket a kombinációdifferencia- p á r o k a t tünteti fel a (0,4) Angstrom és a (4, 13) IV. pozitív- sávokra vonatkozólag. Mint látható, az ingadozás a szokásos h i b a h a t á r t nem h a l a d j a meg és így a vonalak helyes besoro- lása az egyes ágakban igazoltnak vehető.

A IV. pozitív-sávrendszer kimérése folytán a rendelkezésre álló kísérleti adatok módot n y ú j t a n a k arra, hogy a CO mole- kula X

^ alapállapotának rotációs állandóit a v=8-hoz tartozó vibrációs emelettől a v—24-ig nagy pontossággal meghatároz- zuk. E r r e a célra a 26. táblázat adatai használhatók fel. Az ab- ban foglalt kétszeres végállapotkombinációdifferenciák ugyanis a következő f o r m u l á t elégítik k i :

A

F"(J)^4B"(J+V2)-8D"J'(-fV

)

27 sz.

J

a.)

)

J Angstrom s. IV. Poz. s. Angström s. IV. Poz. s. Angstrom s. IV. Poz. s.

J

R U M ( J - H ) Q(J+1)-P(J+I) P-PU+I) R(J)-Q(J) R(J-I)-P(J-H) m-m

1 5,95 5,69 5,45 5,35

2 9,69 8,97 9,27 8,95 15,22 14,64

3 12,24 12,20 11,31 12,03 21,00 21,00

4 16,37 15,07 14,93 15,05 27,17 27,25

5 18,73 18,17 17,96 18,05 34,33 33,12

6 21.17 21,34 21,02 21,12 39,75 39 29

7 24,35 24,38 24,04 23,99 45,21 45,33

8 27,14 27,14 27,06 27,06 51,41 51,44

9 30,24 30,21 30,24 30,15 57,38 57,29

10 33,27 33.18 33,20 33,12 63,44 63,33

11 36,17 36,49 36,18 36,22 69,45 69,40

12 39,40 39,25 39,18 39,21 75,35 75.70

13 42,08 42,06 41.78 42,29 81,18 81.54

14 45,20 45,28 45,23 45,33 87,31 87,39

15 48,30 48,15 48,22 48,21 93,4; 93,49

16 51.30 51,28 51,09 51,40 99,39 99.55

17 54,30 54,02 54,36 54.20 105,66 105,48

18 57,26 57,20 57,16 57,47 111,46 111,49

19 60,17 60,00 60,18 60,31 117,44 117,51

20 63,18 63,19 63,20 63,28 123,27 123,28

21 66,17 65,93 66,13 66,30 129,31 129,49

22 69,71 69,89 69,19 69,43 135,36 135,36

23 72,18 72,28 71,57 71,56 141,28 141,45

24 75,13 75,10 75,02 74,92 147,20 147,20

25 78,12 77,91 77.95 78,11 153,08 153,21

26 81,05 81,18 80,98 80,95 159,10 158,86

27 84,11 84,03 83,94 84,24 164,99 165,42

28 87,02 87,07 86,85 87,18 170,96 171,21

29 90,15 90,00 89,79 89.82 176,81 176,89

30 92.85 92,95 92,69 92,83 182,82 182,83

31 95,75 95,67 95,60 95,54 188,45 188,49

32 98,65 98,78 93,33 97,78 194,08 193,45

33 101,76 101,97 98,95 96,30 197.60 195,08

34 96,51 102,56 104,91 104,81 206,67 206,78

35 107,74 107,64 204,25 210.20

36 119,90 110,30

37 117,98 117,32

Büttenbänder és Herzberg nyomán (G. Büttenbänder, G.

Herzberg, Ann. d. Phys. 21. 577. 1934/35.) a következőképen járhatunk el. Felveszünk egy közelítő B-t, mely valamivel ki- sebb legyen, mint a valódi B ; ez a különböző vibrációs emelete-

— w

ken jelen esetben 1,4 és 1.7 cm. között változott. A 4 B ( J-f-%)

számsort le kell vonni a megfelelő kombinációdifferencia-sor-

28. sz. CO X

S nívón

V B ( v )

cm

a c m

0

1 1,9042

179

2 1,8893

185

3 1,8678

142

4 1,8536

205

5 1,8331

157

6 1,8174

177

7 1,7997

168

8 1,7829

183

9 1,7646

171

10 1,7475

179

11 1,7296

166

12 1,7130

173

13 1,6957

169

14 1,6778

179

15 1 6599

165

16 1,6434

178

17 1,6256

166

18 1,6090

180

19 1,5910

178

20 1,5732

171

21 1,5561

171

22 1,5390

23

24 1,5048

ból. Az így nyert különbséget, mint J függvényét ábrázoljuk. A függvény vonala kb. J = 1 5 ^ 2 0 i g emelkedő egyenes, onnan fo- kozatosan lefelé hajlik a köbös t a g miatt. D alkalmas megvá-

— G —1

lasztásával ez a görbület eltüntethető. D=6. 10 cm -et felvéve, valamennyi vibrációs emeleten igen jó közelítéssel egyenes vo- nalakat kapunk. Az egyenesek hajlásából a valódi B állandók meghatározhatók. A B értékeit a 28. táblázat tartalmazza.

Read idézett művében meghatározza a B állandókat az 1.-től a 10. vibrációs emeletig. Mivel ő a köböstag D együttha- t ó j á t egyrészt a kevés mérési adat, másrészt a kisebb mérési pontosság m i a t t nem vehette figyelembe, B-i valamivel kiseb-

bek a valódi B-knél. A fent használt D = 6 . 10 cm alapon meg- korrigálva Read B-it, valamennyi állandót felrakjuk, mint v függvényét. A 6. ábra igen jó megközelítéssel egyenest ad,

melynek <hajlása«-t (a rotációs állandó változása v szerint), az

ordinátatengellyel való metszéspontja pedig B

-t adja. Ez az

egyenes nagy pontossággal kielégíti a B

= B

- « (v-f-

/^) for-

mulát, ha Be helyébe 1.9300 cm

helyébe pedig 0.01736 cm -ethelyettesítünk.

B

értékéből, amely a CO molekula alapállapotán az egyen- súlyi helyzetnek megfelelő rotációs állandóval azonos,« szénmo- noxid-molekula tehetetlenségi nyomatékát is kiszámíthatjuk a B

= -J] képlet alapján, ahol h a Planck-féle állandó és c a

® c l — 40

fénysebesség. Eredményül I

=14.32529.10 gcm

-et nyerünk. A tehetetlenségi nyomatékból pedig az atommagok távolságát számíthatjuk ki, ugyancsak az egyensúlyi állapotnak megfe- lelő értékkel: I

=

i í r

ahol /t a CO molekula „effektiv" tö- mege, mely az oxigén-, illetőleg szénatomok tömegeiből M

= 166.10 16 és Mc=1.66.10 12 (1.66.10 g a proton tömege) a

i l l

következőkép tehető össze : - = -j--^— Eredmenyünk lesz

r

= 1,14266,10 cm.

Összefoglalás.

A József Nádor Műegyetem Fizikai Intézetének Hochheim- ötvözettel bevont, nagy feloldóképességű és fényerejű optikai rácsa segítségével sikerül a CO molekula IV. pos. sávrendsze-

o

rének 1900—2200 A között fekvő sávjait lefényképezni. A fényforrásul szolgáló Geissler-csőben a nyomást variálva, a kezdő- és végállapot vibrációs és rotációs termjei igen magas kvantumszámokig voltak megkaphatok. A dolgozat a következő sávok rotációs analízisét tartalmazza:

(1,8), (2,9), (3,9), (2,10), (3,10), (3,11), (3,12), (4,10), (4,12), (4,13), (5,11), (5,12), (5,14), (5,15), (6,13), (6,14), (7,14), (7,15), (7,17),

(8,16), (8,18), (8,19), (9,17), (9,20), (10,19),

A mérési adatok nagy száma és viszonylagos pontossága a szénmonoxid X

^ alállapota rotációs állandóinak igen pon- tos megállapítását engedi meg. Valamennyi rendelkezésre álló adat felhasználásával a következő értékeket kapjuk.

B

= B

- a ( v + 7

) = l ,9300—0,01736(v+V

) cm -

D

=r6.10~

cm-

I

=14,32529 . 10

g cm

; r

= l , 14266 .10~

cm.

Jelen dolgozat a József Nádor Műszaki és Gazdaságtudo- mányi Egyetem Fizikai Intézetében készült. Az intézet felsze- relését, részben az Országos Természettudományi Tanács, rész- ben a Széchenyi Tudományos Társaság által rendelkezésre bo- csátott anyagi támogatásnak köszöni. A vizsgálatra használt konkáv rácsfelállítás a Rockefeller-alapítvány és a M. Tud.

Akadémia ajándéka. A színképek gerjesztéséhez használt nagy- feszültségű transzformátor a Ganz-féle Villamos Művek Rt.

részéről élvezett nagylelkű támogatás eredménye.

Kedves kötelességemnek tartom, hogy leghálásabb köszö-

netemet fejezzem ki az Intézet igazgatójának : dr. Pogány Béla

műegyetemi ny. r. t a n á r úrnak, a M. Tud.Akadémia t a g j á n a k , ki

a költséges vizsgálat elvégzését intézetében megengedte; vala-

mint dr. Schmid Rezső egyetemi magántanár úrnak és dr, Gerő

Lóránd műegyetemi tanársegéd úrnak a rotációs analizis gya-

korlati kivitele folyamán n y ú j t o t t segítségért.

.

- * - - -

P A N N O N H A L M I F Ü Z E T E K -

A pannonhalmi főapátsági Szent Gellért főiskola hallgatóinak doktorátusi értekezései 1926-tól

1. Koller Pius : Faj és haj. Budapest, 1926. 1 P 2. Rados Tamás : Horatiusi nyomok Ausonius költészetében.

Pannonhalma. 1928. 2 P 3. Herczegh Frigyes : Sopron vármegye a Hunyadiak korában.

Pannonhalma, 1928. 3 P 4. Vanyó Tíhamcr : A katolikus restauráció Nyugatmagyaror-

szágon. Pannonhalma, 1928. — 4 P 5. Kurzweil Géza : A forma, mint kifejező eszköz Klopstock

ódaköltészetében (=N*met Philologiai Dolgozatok XXXVII.

sz.) Budapest, 1928. 3 P 6. Nagy K. Amadé : A Zala-Sárviz csatorna szögének földtani

viszonyai. Pannonhalma, 1928. — — — — 1 P 7. Csóka Lajos : Sopron vármegye katolikus egyházi és tanügyi

viszonyai III. Károly és Mária Terézia korában. Pannon-

halma, 1929. 3 P 8. Kokas Endre : Az 1880-as évek irodalmi élete. Pannonhalma,

1930. 3 P 9. Brunner Ernőd : A francia felvilágosodás és a magyar kato-

likus hitvédelem. (—Bibliothèque de l'Institut Français à l'Université de Budapest, 14, sz.) Pannonhalma, 1930. 3 P 10. Monnsberger R. Ulrik : A hazai német naptárirodalom törté-

nete 1821-ig. (=Német Philologiai Dolgozatok XLVI. sz.) Budapest, 1931 2 P 11. Kelemen Ataná* : Keresztély Ágost herceg katolikus restau-

rációs tevékenysége a győri egyházmegyében. 1931. 3 P 12. Jámbor Mike . Prohászka Ottokár természetszemlélete. Pan-

nonhalma, 1932. 2 P 13. Piszker Olivér : Barokk világ Győregyházmegyében Zichy

Ferenc gróf püspöksége alatt (1743—1783). Pannonhalma, 1933 2 P 14. Tardos Vida : Térgörbék szinguláris pontjairól. (Közlemények

a Debreceni Tisza István Tudományegyetem Mathematikai Szemináriumából, IX. f.) Pannonhalma, 1934. — — 3 P 15. Juhász Gergely : Klopstock magyar utókora (Minerva-könyv-

tár, XLVIII.) Budapest, 1935, 2 P 16. Nemes Vazul : Tertullianus görög műveltsége. Pannonhalma,

1935. 2 P 17. Jánosi Gyula : Barokk hitélet Magyarországon a XVIII. sz.

közepén a jezsuiták működése nyomán. Pannonhalma, 1935. 3 P

Megrendelhetők a Pannonhalmi Szemle kiadóhivatalában (Pannonhalma, Győr m,)

4

SPRINGER GUSZTAV

KÖNYVNYOMDA BUDAPEST - VIL BETHLEN UCCA 33