2. IRODALMI ÁTTEKINTÉS
2.2 Mikrobiális üzemanyagcella kialakítások
Az üzemanyagcellák kialakításukat tekintve két főbb típusba sorolhatók: kétkamrás vagy egykamrás mikrobiális üzemanyagcellák. A kétkamrás üzemanyagcellák esetében van külön anód és katódtér, míg az egykamrás kialakításnál a katód közvetlenül érintkezik a levegővel (DU
et al., 2007).
Kezdeti kutatásokban elsősorban az ún. „Hformájú” MÜCt alkalmazták, mivel ezeket az eszközöket viszonylag kis átalakítással laboratóriumi üvegeszközökből is létre lehet hozni (3. ábra, A). Hátrányuk azonban, hogy még protonszelektív membrán használata esetén is nagy a belső ellenállás, mivel a két elektród viszonylag messze helyezkedik el egymástól.
A „szendvicsforma” MÜC a legelterjedtebb üzemanyagcella kialakítás, mind mikrobiális mind kémiai üzemanyagcellák esetében (3. ábra, B). Előnye a kompakt kivitel, kis belső ellenállás és az egyszerű bővíthetőség további cellákkal. Hátránya, hogy a cella hasznos térfogata kicsi és léptéknövelése nehéz.
Alsó betáplálású MÜC esetében a katódtér az anódtér fölött helyezkedik el. A katódtér akár nyitott is lehet az oxigén szabad beáramlása érdekében (3. ábra, C). Ezek a reaktor típusok már léptéknövelésre is alkalmasak, és jól hasznosíthatók szennyvíztisztítási folyamatok kiegészítéseként (HE et al., 2005; 2006). A megfelelő mértékű szerves anyag eltávolítás érdekében, a szennyvíztisztítási alkalmazásoknál recirkulációt is használnak, azonban a folyadékáramoltatás energiaköltségei meghaladják az üzemanyagcella energia kihozatalát, ezért az ilyen kialakítás elsődleges funkciója inkább a szennyvízkezelés és nem az elektromos áramtermelés.
Az alsó betáplálású MÜCrendszer egy másik altípusánál, amikor a katódrész Ualakban bemerül a cellába, és ezt a részt levegőztetik (3. ábra, D). A Hforma MÜC esetében a belső ellenállás nagyon alacsony, mivel az anód és a katód közel helyezkednek el, csupán egy proton
szelektív membránfelület választja el a két térrészt.
Az egyik legújabb MÜC konstrukció az ún. multianód MÜCrendszer, aminek lehet egy
és kétkamrás kivitele is. Ez a reaktor tartalmaz egy hengeres testet, amiben több grafit rúd anódot helyeznek el koncentrikusan a közepén lévő katódtér körül, protonszelektív membránnal elválasztva (3. ábra, E). A katódtér lehet porózus szerkezetű, amin folyadékot vagy közvetlenül levegőt áramoltatnak keresztül (LIU et al., 2004).
3. ábra: Különböző kétcellás MÜC kialakítások (A: H-forma MÜC; B: Szendvics-forma MÜC; C: Alsó betáplálású MÜC; D: U-Szendvics-forma MÜC; E: multi-anód MÜC)
(DU et al., 2007)
Egykamrás MÜC kialakítások közül a legegyszerűbb kivitelű az ún. „ablakszerű”
légkatódos üzemanyagcella, ahol a reaktor falára vágott nyílásra illesztik a protonszelektív membránt, amely közvetlenül érintkezik a légkatóddal (4. ábra, A). Ezt a típust csak laboratóriumi kísérletekben alkalmazzák mivel nehéz a léptéknövelése és a belső ellenállása is nagyobb a többi MÜC kialakítással összehasonlítva.
Laboratóriumi kísérletekben gyakori a „csőszerű” MÜC, ahol a kamra egyik végében található az anód a másik végében membránnal elválasztva a katód (4. ábra, B). Az anód
közvetlenül nem érintkezik a levegővel, míg a katód igen. Ez a kialakítás egyszerű, azonban az elektródok messze helyezkednek el egymástól, így jelentős belső ellenállású.
Az egykamrás kialakítások közül a legegyszerűbben léptéknövelhető kivitel az átfolyó anódterű (flowcell) MÜC. Ebben a MÜC rendszerben a reaktortest oldala perforált, ezzel biztosítva a proton gradienst a membránon keresztül a két elektród között. A cella anódja porózus vagy granulátum szerkezetű, hogy a tápközeg áthaladását biztosítsa a reaktor tölteten keresztül (4.
ábra, C).
4. ábra: Különböző egykamrás MÜC kialakítások (A: ablak-forma MÜC; B: cső-forma MÜC; C: átfolyó anódterű MÜC) (DU et al., 2007)
A felsorolt üzemanyagcella konstrukciók nagy része képes szakaszos, félfolytonos és folytonos üzemmódban is működni. Az elektrontranszfer vonatkozásában alapvetően két típust különböztetünk meg: elektronközvetítővel (mediátor) ellátott üzemanyagcellák és közvetítő nélküliek. Az elektronközvetítő anyagok (mediátorok) abban az esetben alkalmazandók, ha a mikroba kultúra nem képes az anódnak közvetlenül átadni az elektronokat (LOGAN et al., 2006).
A mediátor nélküli MÜC esetében olyan baktériumokat használnak, amelyek képesek a megtermelt elektronokat beavatkozás nélkül az üzemanyagcella elektródjára eljuttatni (REGUERA
et al., 2005). Természetesen a mediátorok alkalmazása nagymértékben megnehezíti a folytonos rendszer kialakításának lehetőségét, hiszen az elhasznált üzemanyag mellett a mediátor molekulák is eltávoznak a reaktortérből.
A membrán nélküli mikrobiális üzemanyagcellák egy különleges csoportot képeznek. A
„konvencionális” MÜCcel ellentétben ezek a kialakítások nem rendelkeznek membránnal vagy sóhíddal, így az anolit szabadon áramolhat át a katódtérbe. Az anód a cella alján a katód pedig a tetején helyezkedik el. A kialakítás lényege, hogy az anód és a katódtér üveggyöngyökkel és üveggyapottal van elválasztva, ami nem engedi a katódtérbe vezetett levegő/oxigén buborékokat az anódhoz, így tartva meg a potenciál különbséget a két tér között (5. ábra) (GHANGREKAR és SHINDE, 2007). A szeparátor nélküli kialakításoknál, ahol semmit nem használnak az anód és katódtér elválasztására, a tápközeg és a bevezetett oxigén ellenárama által okozott diffúzió gátolódásának köszönhetően oxigén gradiens alakul ki, amely biztosítja a MÜC megfelelő működését. Egyes esetekben inert gázt is vezethetnek az anódtér felső részébe, hogy az oxigén beáramlását meggátolják (JANG et al., 2004).
5. ábra: Membrán nélküli MÜC kialakítás (GHANGREKAR és SHINDE, 2007) A membrán nélküli MÜC létrehozását a protonszelektív membránok magas költségei ösztönözték, mivel az üzemanyagcellák költségeinek jelentős részét a membrán teszi ki. A membrán nélküli konstrukciók lehetőséget nyújtanak a léptéknövelésre, valamint kifejezetten alkalmas szennyvíztisztításra, mivel membrán hiányában a korrozív anyagok okozta degradáció elhanyagolható. Ez a konstrukció csak folytonos üzemben alkalmazható és lehetőséget nyújt a léptéknövelésre, valamint kifejezetten alkalmas a szennyvíztisztításra, hiszen membrán hiányában a korrozív anyagok okozta degradáció elhanyagolható. A folytonos gáz (inert vagy levegő) és szubsztrátum áramoltatás jelentős energiafelhasználást igényel (DU et al., 2007).
Azokat az üzemanyagcellákat, ahol a napfényt a mikroorganizmus elektromos árammá alakítja, a szakirodalom fotoszintetikus mikrobiális üzemanyagcelláknak nevezi (ROSENBAUM et al., 2010). A fotoMÜCnek több típusa is ismeretes. Elsőként az ún. mesterséges mediátoros foto
MÜCt fejlesztették ki, ahol főleg Cianobacter fajokat alkalmaztak biokatalizátorként,
mesterséges redox mediátor hozzáadásával. A mediátoros fotoMÜC működési elvét a 6. ábra szemlélteti.
6. ábra: A mediátort használó foto-MÜC működési elve (ROSENBAUM et al., 2010)
A működés során fény és sötét fázis különíthető el. A fény fázisban a fotoszintézisre képes mikrobák szénhidrátokat állítanak elő széndioxidból és vízből, miközben oxigént szabadítanak fel. A sötét fázisban a mikroorganizmusok eloxidálják a szintetizált szénhidrátokat és a mediátor által létrehozott elektrontranszportlánc segítségével az elektronok az anódra kerülnek, létrehozva az elektromos áramot (ROSENBAUM et al., 2010). A fotoMÜCnek több típusa létezik, mint a mediátor nélküli alga reaktor, vagy a szeparált fotoMÜC konstrukcióknak, amelyek esetében külön bioreaktorban algákat szaporítanak, majd az alga biomasszát kiszárítják, megőrlik és szubsztrátumként használják fel az üzemanyagcellában. A fotoMÜC reaktorok előnye, hogy környezetkímélő módon képesek elektromos áramot létrehozni, azonban még nagyon alacsony hatásfokú a többi mikrobiális üzemanyagcellához képest is.
2.3 Mikrobiális üzemanyagcella elektród kialakítások