POLAliOGRAPHISCHE FSTERS(7CHUSG
Polarographische Silherhestimmung durch Fällungsaustausch mit Zinksulfid
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Zur Bestimmung der Yersuchsfehler des Fällungsaw,tausches wurde die Eichkurve durch Polarographieren von Zinkstammlösungen yon bekannter Konzentration aufgenommen. Der Silberaustausch ergab sich auch versuchs- mäßig zu 100%ig.
Die Reaktion
2 Ag+
ermöglicht die Ersetzung der schlecht auswertbaren Silberstufen durch scharfe Zinkstufen. Dadas Standardpotcntial des Ag +! Ag-Systems praktisch mit dem Standardpotential des 2
Hg!Hg~ +-Systems übereinstimmt, liefem die Silber- ionen in Grundlösung ohne Komplexhildner einen am Beginn des Polaro- gramms anfahrenden Diffusionsstrom. Die Standard-Abweichung der direkten pola:::ographischen Silberbestimmung betrug nach unseren Ergebnissen, die Stufcnhöhe von der ","uU-Linie dcs Galvanometers gerechnet, in 0,05 m Kalium-
nitratgrundlösung 5,0%, in 0,05 m Natriumthiosulfatgrundlösung
I4<,5%.
Die Silberionenkonzentration hewegte sich zwischen 1 his 5 . 10--1 g Ionll [19].
Die Ergebnisse der polarographischen Silberbestimmung durch Fällungs- austausch sind in Tah. IY dargestellt. Die aus 6 Parallelen berechnete Standard- Ahweichung betrug
~2,1%. Der größere Zeitbedarf letzterer Methode \\-ird durch die erheblich höhen> Gt'nauigkeit reichlich kompensiert.
Tabelle IV
Silberpolarographieren durch Fällungsanstausch
EiIlwaage
Gefunden Ah\yeichuug
mg Ag 100 m)! mg Ag/IOO ml 0'
Ag 1 "
ml
3,92 0,36 3,96 -':'-1,0
7,83 0"''' , ,- 7 ,82 -0,6
11,75 1,08 11,75
15.67 1,4;:; 15,37 -1,9
19,59 1,81 19,14 2,2
Bei der Auswertung mit Hilfe yon Zinkstammlösung hatten
WHbei
Quecksiiberbestimmung durch Fällungsaustausch einen negativen Ft'hler yon
10%. Er ließ sich vermindem, indem die Eichkurve ebenfalls auf Grund yon
Bestimmungen durch Fällungsaustausch aufgenommen wurde. Auf diese "Teise
erhaltene Ergebnisse sind in Tab. Y zu sehen.
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T. TEMESV.IRT und E. B.1NYAT Tabelle VQuecksilberpolarographiereu durch FäHuugsaustausch
Eeinwaage
-I
Gefunden Abweichungmg Hg/IOO mg Hg/IOO ml O'
m~! Hg!l
I
.0ml
6,9 0,34 6,5 -,57
r
-1,37,5 0,37 7,0 -6,6
7,5
7,9 0,40 7,7 -2.5
Zusammenfassung
Es wurde der Fällungsaustausch vou Silber- und Quecksilberionen an Zinksulfid theo- retisch und cxperimentell studiert. Der Einfluß von Reaktionszeit, pR und Konzentration auf den Umwandlungsquotienten wurde untersucht. Der vollständig verlaufende Silber- austausch ermöglicht durch die gut auswertbare polarographische Zinkstufe eine wesentlich genauere Silberbestimmung als wenn das Silber direkt polarographiert und die Silberstufe von der Null-Linie des Galvanometers gemessen wird.
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