Jceium cmcentratum. ^6f s c h w e f e l s a u r e n S i l b e r s ) k e i n e Trübung e *
-l e i d e n . I m e r s t e m F a -l -l i s t s i e m i t Schwefe-lsäure v e r u n r e i n i g t , v o n w e l c h e r m a n s i e a m b e s t e n d a d u r c h
r e i n i g t } d a f s m a n i h r s o l a n g e e i n e Auflösung d e r e s s i g s a u r e n B a r y t e r d e z u s e t z t , b i s k e i n N i e -d e r s c h l a g m e h r e n t s t e h t ; s i e w i r -d h i e r a u f v o n n e u e i n e i n e r D e s t i l l a t i o n b i s z u r T r o c k n e u n t e r w o r f e n , u n d i s t j e t z t z u m m e d i c i n i s c h e n G e b r a u c h a n w e n d b a r , H e r r D . L e o n h a r d ; schlägt v o r , d i e m i t S c h w e f e l -säure v e r u n r e i n i g t e Essig-säure über r e i n e T h o n e r d e z u r e c t i f l e i r e n , m i t w e l c h e r d i e Schwefelsäure s i c h ,
\ e r l i i n d e t , d i e Essigsäuae a b e r n i c h t . S i e h e M a c -q u e r s e h e m . Wörterbuch, s t e r T h e i l , S . I i i . ( I m z t v e y i e n F a l l i s t s i e m i t Salzsäure v e r u n r e i n i g t ) w e l
e h e g e m e i n i g l i c h a u s d e m K a l i vorzüglich d a n n a b z u s t a m m e n p f l e g t , w e n n s o l c h e s a u s P o t a s c h e b e r e i -t e -t w a r . V o n d e r b e y g e m e n g -t e n Salzsäure k a n n d i e Fssigsäure n u r d u r c h e s s i g s a u r e s S i l b e r b e f r e y t w e r d e n ; w o b e i d a s S i l b e r o x y d s i c h m i t d e r S a l z -säure v e r b i n d e t , u n d a l s salzsaureä S i l b e r unauflös-l i c h z u B o d e n fäunauflös-lunauflös-lt, d i e r e i n e Essigsäure h i n g e g e n d u r c h d e n W e g d e r D e s t i l l a t i o n a b g e s c h i e d e n w e r -d e n k a n n . H . )
Ph-irmacologie von F . A. C . G r e n , ster Theil, 1 8 0 0 .
$6) Acidum aceticum, Acetutu concenteatis^
simut» , Spiritus Aceti concentratissimus,
Acidum aceticum,
c o n c e n t r i r t e r Schwefelsäure ( 1 5 ) übergössen , welches, u m d e n H a l s d e r R e t o r t e n i c h t m i t Schwefelsäure zn v e r u n r e i n i g e n , a m b e s t e n s o g e s c h i e h t , d a f s m a n die Schwefelsäure d u r c h e i n e gläserne Röhre,. w e l c h e hig i n d i e Wölbung d e r R e t o r t e r e i c h t , einträgt. E i w i r d e i n e t r o c k e n e V o r l a g e g e n a u a u l u t i r t , u n d die D e s t i l l a t i o n b e i a n f a n g s mäCsigem , g e g e n d a s Ende verstärkten F e u e r u n t e r n o m m e n . D i e a u f d i e s e A n e r h a l t e n e , Essigsäure i s t s e h r e o n c e n t r i r f , y o r i äufsersfc d u r c h d r i n g e n d e m G e r u c h u n d G e s c h m a c k . M e h r e n -t h e i i - a b e r i s -t s i e m i -t u n v o l l k o m m e n e r S c h w e .
f e 1 s ä u r e (s c l u v e f e 1 i c h t e r S ä u t e ) v e r u n r e i n i g t ,
• w o v o n s i e , n a c h H e r m b s t äd t * ) , d u r c h n o c h m a -l i g e R e c t i f i c a t i o n über d e n 8 t e n T h e i -l i h r e s G e w i c h t s B r i u n s t e i n g e r e i n i g t w e r d e n k a n n . W e S t e n -d o r f * * ) schlägt z u r B e r e i t u n g -d i e s e r Säure, statt d e s e s s i g s a u r e n K a l i ' s , d ; . s k r y s t a 11 i s \ r t e e s s i g -s a u r e N a t r o n ( 7 3 ) v o r . T r p c k n e -s u n d a u d e r I . u f t z e r f a l l e n e s würde h i e r d e n V o r z u g v e r d i e n e n , i n d e m e s w e n i g e r wäs'erichte T h e i l e enthält. '
Völlig t r o c k n e r w e i f s p r B l e y z u c k e r ( 5 , 5 ) , m i t der Hälfte c o n c e n t r i r t e r Schwefelsäure übergössen, l i e f e r t ebenfall« e i n e s e h r . s t a r k e Essigsäure, w e l c h e i n d e f i i d o c h a u f k e i n e n F a U z u m i n n e r l i c h e n G e b r a u c h z u e m p f e h l e n i s t , d a d i e s e l b e m e i n e n E r f a h r u n g e n z u f o l g e , a u c h b e i d e r gröfsten S o r g f a l t , b e i i h r e r B e r e i
-t u n g , b l e y h a l -t i g i s -t . * * * ) . '
*)' Man sehe dessen Exrperimenttiipriarm. 2te Auf}. 34er Band.
**) Jo. Christoph W'estendorr Diss. de optima acetum con-centratum ejusdemque naphthnm conficieridi ratione, Gotting. 1 7 7 2 , 4
-#**) tcli habe aber dadurch eine vortreffliche und chemisch reine Essigsäure erkalten, dafs ich in eine Auflösung des Bleyzuckers so lange Natrum carb. ( 7 0 ) gofs, bis dieses schwach prädominirtc; die filtrirte Flüssigkeit wurde zur Ttofkne evapoxirt, v o n neuem mit Wasser aufgelöst usd
Acidum aceti cum.
D i e älteste M e t h o d e s i c h e i n e s e h r c o n c e n t r i r t e Essigsäure z u v e r s c h a f f e n , b e s t a n d d a r i n , d a f a m a n J i r y s t a l l i s i r t e n Grünspan ? ) i n e i n e r R e t o r t e m i t V o r -l a g e d e r G-lühhitze a u s s e t z t e . D i e Essigsäure w i r d d u r c h d i e H i t z e v o n d e m K u p f e r o x y d l o s g e r i s s e n , u n d g e h t i n d i e V o r l a g e über; s i e i s t j e d e r z e i t k u -p t ' e r h a l t i g , u n d d e f . s h a l b g a r n i c h t z u m i n n e r l i c h e n G e b r a u c h a n w e n d b a r ; s i e führt d e n N a m e n A c e t u m r a d i c a l e , S p i r i t u s a e r u g i n i s , S p i r i t u s V e n e r i j .
D i e a l l e r c o u c e n t r i r t e s t e Essigsäure w i r d n a c h d e r V o r s c h r i f t r j e r n e u e n p r e u f s . P h a r m a c o p o e e r h a l t e n . Zwölf T h e i l e s c h w e f e l s a u r e s K a l i ( T a r t a r u s y i t r i o l a t u s ) w e r d e n m i t s e c h s T h e i l e n c o n c e n t r i r -t e r S c h w e f e l s ä u r e , w e l c h e v o r h e r m i -t g l e i c h e n T h e i l e n W a s s e r verdünnt-worden i s r , übergössen, d i e M i s c h u n g w i r d b i s z u r T r o c k n e e v a p o r i r t , u n d h i e r a u f e i n e Z e i t l a n g e i n e r e t w a s stärkeren H i t z e a u s g e s e t z t , u m a l l e n o c h anhängende F e u c h t i g k e i t z u
fiKriTt, -wobei »ich auf dem Filtro jederzeit etwas rück-ständiger Bleykalk fand. Die filtrirte Flüssigkeit gab auch Miit den empfindlichsten Jleagentieri keinen J i l e y g e h a t t 2u erkennen; ich sättigte das wenig prädominlrende Na-trum noch mit desfillirtem Essig, dampfte die Flüssigkeit
his zur Trockue1 ab ; das trockne essi gsaur e Natrum wurde noch einige Wochen in Trockenofen gestellt, um es zur möglichsten Trockne zu bringen, und jetzt mit der Hälfte seines Gewichts sehr concentrirter Schwefelsäure destillirt. Ich erhielt yie schon erwähnt eine äufserst concentrirte völlig reine Essigsäure, welche bei weitem nicht so hoch zu stehen k a m , als wenn ich xu Bereitung des essigsauren Natrons den destillirten Essig angewendet hätte.
*) Dieses unter den Namen F l o r e s a e r u g i n i s ofiicinel!«
Kupfersalz besteht aus Essigsäure und Kupferoxyd. E * kann in 'den Apotheken nicht wohl selbst bereitet werden, indem die Krystallisation desselben nur im Grofsen gut gelingt. Die berühmtesten Fabriken,'wo dieses Salzrrebit
«lern, Grünspan bereitet wird, sind iu Montpellier,
17* Acidum aceticum.
v e r j a g e n . D i e völlig t r o c k e n e S a r z m a s s e w i r d i n e i . y\(-m s t e i n e r n e n Mörser s e h r f e i n z e r r i e b e n , m i t n e n n T h e i l e n an- d e r - L u f t z e r f a l l e n e n völlig t r o c k n e n esshp s a u r e n N a t r u m i n n i g g e m e n g t , u n d i n e i n e r R e t o r t e , w d e h e m i t e i n e r f e s t l u t i r t e n V o r l a g e v e r s e h e n i s t , b e i m i i f s i g s t a r k e m F e u e r e i n e r D e s t i l l a t i o n u n t e r w o r -f e n . D u r c h d i e s e s V e r -f a h r e n erhält m a n e i n e v o n a l l e r Wässrigkeit f r e y e Essigsäure. E s i s t h i e r eben-f a l l s n o t h w e n d i g , g e g e n d a s E n d e d e r D e s t i l l a t i o n , d i e V o r l a g e z u w e c h s e l n (.3,5), u m , w e n n j a etwa«
u n z e r s e t z t e a e s s i g s a u r e s N a t r u m v o r h a n d e n s e y n soll*
t e , w e l c h e s d u r c h d i e g e g e n E n d e d e r D e s t i l l a t i o n b e s o n d e r s z u verstärkende K i t z e z e r s e t z t w e r d e n , u n d e i n p y r t j u m a t i s c h o s O h l e r z e u g e n könnte, d a s v o r h e r übergegangene D e s t i l l a t n i c h t m i t d e r h i e r d u r c h b r e n z -l i c h t w e i d e n d e n Säure z u v e r u n r e i n i g e n .
B e i d e r e r s t e n M e t h o d e , n a c h w e l c h e r d i e s e Säu-r e s u s d e m e s s i g s a u Säu-r e n K a l i d u Säu-r c h SchwefelsäuSäu-re aus.
g e t r i e b e n w e r d e n s o l l , v e r b i n d e t s i c h d i e Schwefel«
säure w e g e n i h r e r nähern V e r w a n d t s c h a f t z u d e n A U k a l i e n m i t d e m K d l i , w o d u r c h d i e Essigsäure ausge-s c h i e d e n , u n d d u r c h d i e K i t z e t i b e r g e t r i e b e n w i r d . Ü c i d e n m e h r e s t e n D e s t i l l a t i o n e n d e r Essigsäure, w o c o n c e n t r i r t e Schwefelsäure u n d e s s i g s a u r e A l k a l i e n
»»gewendet Vierden, e r z e u g t s i c h z u w e i l e n u n v o l l k o m m e n e Schwefelsäure ( s c h w e f e l i c h t e Säuye), w o -b e i j e d e r z e i t d e r Rückstand i n d e r R e t o r t e v o n - bräun-l i c h e r o d e r g e bräun-l b bräun-l i c h e r F a r b e R i e h f i n d e n w i r d . D i e Essigsäure b e s t e h t a u s K o h l e n s t o f f , W a s s e r s t o f f u n d S a u e r s t o f f ; s i e i s t a b e r n a c h d e n n e u e r n Entdeckun»
g e n fähig , n o c h e i n e n A n t h e i l S a u e r s t o f f i n s i c h aufz u n e h m e n , w o d u r c h aufz u g l e i c h e t w a s K o h l e n s t o f f a u s -g e s c h i e d e n w i r d . I s t n u n zufälli-g e t w a s
überschü»§ige Schwefelsäure v o r h a n d e n , s o e n t z i e h t d i e E s s i g -säure d e r s e l b e n e i n e n T h e i l i h r e s S a u e r s t o f f s , u n d d i e Schwcfehäure w i r d u n v o l l k o m m e n ; i n d i e s e m Z u
-»^nde i * t s i e w e i t fluchtige?, u n d g e h t d a h e r m i t d e t
Avtdujn acetivum,
Essigsäure z u g l e i c h über; d e r d u r c h d e n Z u t r i t t de»
S a u e r s t o f f s a u s d e r Essigsäure a b g e s c h i e d e n e K o h l e n -s t o f f färbt d e n Rück-stand i n d e r R e t o r t e , w e l c h e r , w i e s c h o n erwähnt, s c h w e f e l s a u r e s K a l i i s t , e t w a s d u n k l e r . D o c h i s t d i e bräunliche F a r b e d e s Rücke t a n d Rücke s k Rücke i n B Rücke w Rücke i s für d i Rücke V Rücke r u n r Rücke i n i g u n g d Rücke r E s s i g -säure m i t u n v o l l k o m m e n e r Schwefel-säure; s i e k a n n a u c h g e r a d e a u s d e r e n t g e g e n g e s e t z t e n U r s a c h e e n t s t e h e n . I s t n e i n l i c h z u w e n i g Schwefelsäure v o r h a n d e n , f o l g l i c h etwa» e s s i g s a u r e s A l k a l i u n z e r s c t z t g e -b l i e -b e n , s o w i r d d i e s e s g e g e n E n d e d e r D e s t i l l a t i o n d u r c h d i e H i t z e z e r s e t z t . D i e i n i h m e n t h a l t e n e E s -sigsäure w i r d z e r l e g t ; e s b i l d e t s i c h k o h l e n s a u r e s G a s , W a s s e r , b r e n z l i c h t e s O h l ( 6 j ) , b r e n z l i c h t e Säur e u n d e i n T h e i l K o h l e n s t o f f w i Säur d a u s g e s c h i e d e n , w e l -c h e r d e m Rü-ckstände e i n e b r a u n e F a r b e e r t h e i l t ; das b r e n z t l i c h t e O h l u n d d i e b r e n z l i c h t e Essigsäure a b e r g e h e n m i t d e r r e i n e n Essigsäure z u g l e i c h ü b e r , u n d e r t h e i l e n i h r d e n b r a n d i g e n G e r u c h . D i e s e n b e i
-d e n F e h l e r n k a n n n u r -d u r c h e i n e R e c t i f i c a t i o n -d e r Säure über d e n a c h t e n T h e i l i h r e s G e w i c h t s B r a u n -s t e i n a b g e h o l f e n w e r d e n . D e r B r a u n -s t e i n i -s t n e m l i c h e i n v o l l k o m m e n e s natürliches M e t a l l o x y d , w e l c h e s d e n S a u e r s t o f f f a s t i m U b e r m a a f s enthält. D i e s e s v o l l k o m m e n e M e t a l l o x y d k a n n s i c h irr v o l l l o n i m e n e r ( d a s h e i f s t , yöllig m i t S a u e r s t o f f gesättigte1 _) S ä u r e n i c h t auflösen; d a h e r g e h t a u c h d i e E s s i g -s a u r e k e i n e V e r b i n d u n g m i t d e m -s e l b e n e i n ; enthält sie a b e r u n v o l l k o m m e n e Schwefelsäure ( s c h w e f e l i c b t e Säure), s o e n t z i e h t d i e s e d e m B r a u n s t e i n e i n e n A n -t h e i l S a u e r s -t o f f , s i u w i r d d a d u r c h z u r v o l l k o m m e n e n Säure, d e r B r a u n s l e i n a b e r , w e l c h e r h i e r d u r c h e i n e n T h e i l s e i n e s S a u e r s t o f f s v e r l o g e n h a t , i s t n u n fähig, m i t d e r s e l b e n i n V e r b i n d u n g z u t r e t e n , e s e n t s t e h t s c h w e f e l s a u r e r B r a u n s t e i n , w e l c h e r i n d e r R e t o r t e zurückbleibt, u n d d i e Essigsäure g e h t r e i n herüber.
H a t h i n g e g e n d i e Essigsäure e i n e n b r a n d i g e n (J«truoh,
i y s Acidum a ? e t i c u < n ,
s o i s t e b e n d i e s e s V e r b e s s e r u n g s m i t t e l a n z u w e n d e n . D e r G e r u c h rührt v o n d e m i n i h r e n t h a l t e n e n bran-d i g e n O h l h e r , w e l c h e s a u s K o h l e n s t o f f , W a s s e r s t o f f u n d e t w a * S a u e r s t o f f b e s t e h t . D i e s e s O h l w i r d durch d e n B r a u n s t e i n z e r l e g t , i n d e m d e r K o h l e n s t o f f des-s e l b e n d e m B r a u t i a t e i n e i n e n A n t h e i l des-s e i n e des-s Sauer-.-itoffs e n t z i e h t , u n d Kohlensäure b i l d e t ; d e r Wasser-s t o f f v e r b i n d e t Wasser-s i c h e b e n f a l l Wasser-s m i t S a u e r Wasser-s t o f f , u n d eWasser-s e n t s t e h t W a s s e r : d i e Essigsäure g e h t d a h e r r e i n her-über, u n d d i e Kohlensäure e n t w e i c h t i n G a s g e s t c l r . ' A l l e s h i e r g e s a g t e f i n d e t s o w o h l b e i d e r D e s t i l -l a t i o n d e r Essigsäure, a u s d e i n e s s i g s a u r e n K a -l i ^ a l s a u s d e m e s s i g s a u r e n N a t r u m S t a t t , n u r m i t
d e m U n t e r s c h i e d e , d a f s i m l e t z t e m F a l l d i r .Bäck-s t a n d i n d e r R e t o r t e .Bäck-s c h w e f e l .Bäck-s a u r e .Bäck-s N a t r u m
«der G l a u b e r s a l z i s t .
B e i d e r D e s t i l l a t i o n d e r Essigsäure, a u s d e i n e s s i g s a u f ' S n K u p f e r , k a n n k e i n e V e r u n r e i n i g u n g m i t Schwefelsäure S t a u f i n d e n , w e i l k e i n e v o r h a n d e n ist, w o h l a b e r i s t d i e Säure j e d e r z e i t k u p f e r h a l t i g . E i n e n
überzeugenden B e w e i s , d a f s d i e Essigsäure w i r k l i c h fähig i s t , n o c h " e i n e n A n t h e i l S a u e r s t o f f i n s i c h auf-z u n e h m e n , w o d u r c h K o h l e n s t o f f a u s i h r a b g e s c h i e d e n w i r d , l i e f e r t d i e e e O p e r a t i o n , d e n n d e r Rückstand i n d e r R e t o r t e i s t f a s t g a n z m e t a l l i s c h e s K u p f e r . D a a b e r i n d e m e s s i g s a u r e n K u p f e r d a s K u p f e r n i c h t m e -t a l l i s c h , s o n d e r n m i -t S a u e r s -t o f f v e r b u n d e n , a l s O x y d v o r h a n d e n i s t , s o s c h e i n t h i e r a u s z u f o l g e n , d a f s die Essigsäure d e m K u p f e r o x y d d e n S a u e r s t o f f e n t z o g e n h a b e , w o d u r c h e i n T h e i l K o h l e n s t o f f a u s i h m abge-s c h i e d e n w u r d e ; w e l c h e r abge-s i c h a u c h j e d e r z e i t i m Rück-stände i n d e r R e t o r t e f i n d e t .
D i e , H e r r e n A d e t u n d P e r e s * ) s c h i e n e n d u r c h V e r s u c h e d a r g e t h a n z u ; h a b e n , d a f s d i e Essigsäur«
* ) M a a s^h« illgera. j o u r * a l dos Chemie v o n 1 . N . Schures a t * e Bandes giet H e f t ,
Acidum aceticum. 1 7 $ l e i n e M o d i f i c a t i o n i h r e r B e s t a n d t e i l e o h n e e i n e völ-l i g e Z e r s e t z u n g z u e r völ-l e i d e n fähig s e y , S i e erkvöl-lärten s i c h d i e E r s c h e i n u n g e n b e i d e r D e s t i l l a t i o n d e r E s s i g -säure a u s d e m e s s i g s a u r e n K u p f e r d a d u r c h , d a f s e i n T h e i l d e r Essigsäure w i r k l i c h z e r l e g t w e r d e , w o s i c h n u n d e r a u s g e s c h i e d e n e K o h l e n - u n d W a s s e r s t o f f m i t d e m S a u e r s t o f f d e s K u p f e r s * z u Kohlensäure u n d W a s -s e r v e r b i n d e , w o d u r c h natürlich * d a -s K u p f e r , d a e -s s e i n e s S a u e r s t o f f s f a s t g a n z b e r a u b t w e r d e , s i c h d e m m e t a l l i s c h e n Z u s t a n d e nähern , o d e r g a n z m e t a l l i s c h e r s c h e i n e n müsse, a l l e i n C h a p t a l # # ) h a t d u r c h s e h r e n t s c h e i d e n d e V e r s u c h e b e w i e s e n , d a f s d i e g e -wöhnliche Essigsäure, w e l c h e e r e s s i g t e S ä u r e n e n n t , w i r k l i c h fähig s e y , e i n e gröfsere M e n g e S a u -e r s t o f f i n s i c h a u f z u n -e h m -e n , u n d h i -e r d u r c h / i n -e i n -e n Z u s t a n d v e r s e t z t z u w e r d e n , i n w e l c h e m s i e s i c h i n m a n c h e r H i n s i c h t v o n d e r gewöhnlichen i m E s s i g e n t -h a l t e n e n Säure u n t e r s c -h e i d e t . I n d e m s i e a b e r -h i e r m e h r S a u e r s t o f f a u f n i m m t , s c h e i d e t s i c h z u g l e i c h e i n g r o f s e r T h e i l K o h l e n s t o f f a u s i h r a b , w e l c h e r s i c h j e -d e r z e i t I n -d e m Rückstän-de f i n -d e t . D a a b e r b e i a l l e n b i s h e r erklärten M e t h o d e n , d i e Essigsäure z u e r h a l -ten,, 4 ie G e g e n w a r t d e s W a s s e r s n i e g a n z v e r h i n d e r t w e r d e n k a n n , i n d e m a u c h d i e allerconcentrirteat«
Schwefelsäure n o c h W a s s e r enthält, s o i s t z u r D a r s t e l -l u n g e i n e r s o v i e -l a -l s mög-lich w a s s e r f r e y e n Essigsäu-r e , d i e i n d e Essigsäu-r n e u e n p t e u f a . P h a Essigsäu-r m a c o p o e g e g e b e n e V o r s c h r i f t a m m e h r e s t e n z u e m p f e h l e n .
D e r V o r t h e i l b e s t e h t d a r i n , d a f s m a n d a d u r c h d i e Schwefelsäure v o n a l l e n i h r anhängenden W a s s e r t h e i l e n b e f r e y e n k a u n . D a s s c h w e f e l s a u r e K a -l i i s t fähig, s i c h m i t d e r Schwefe-lsäure i m Überschufs z u v e r b i n d e n , w o r a u s e i n s e h r l e i c h t i m W a s s e r s u f -lösliches S a l z e n t s t e h t . D i e s e s S a l z läfst s e i n e Übet^
schüssige Säure a u c h b e i e i n e r H i t z e , w e l e h e nah«
* ' * ) Man. sehe eben daselbst ütfs H a f t .
174 Acidum aceticum.
a n s R . o t h g l i i h e n gränzt, n i c h t f a h r e n ' , o b e s gleich d a d u r c h v o n a l l e r anhängenden F e u c h t i g k e i t befreyet, w e r d e n k a n n . M e n g t m a n n u n d i e s e s d u r c h starke H i t z e g e t r o c k n e t e S a l z m i t völlig t r o c k n e m essigsau, r e n N a t r u m , s o v e r b i n d e t s i c h d i e überschüssige Säur e d e s s e l b e n m i t d e n N a t Säur o n , e s e n t s t e h t G l a u h e Säur -s a l z , u n d d i e E-s-sig-säure w i r d , d a -s i e h i e r keine Wäfsrigkeit f i n d e t , i m möglichst c o n c e n t r i r t e s t e n Zu-s t a n d e a u Zu-s g e Zu-s c h i e d e n . D e r RückZu-stand i n d e r R e t o r . t e i s t b e g r e i f l i c h b l o f s n e u t r a l i s i r t e s S c h w e f e l
s ä n i e s K a l i ( T a r t a r u s v i t r i o l a t u s ) u n d s c h w e -f e l s a u r e s N a t r u m ( G l a u b e r s a l z ) . A l l e s be-r e i t s übebe-r d i e D e s t i l l a t i o n u n d R e i n i g u n g d e be-r Essigsäure g e s a g t e i s t a u c h a u f d i e h i e r z u e r h a l t e n d e S a u -r e a n w e n d b a -r .
D i e P r o b e n a u f d i e Güte d e r Ess.'gsäure s i n d so m a n n i g f a l t i g , a l s i h r e V e r u n r e i n i g u n g v i e l f a c h mög-l i c h
ist»-S i e d a r f k e i n e n b r a n d i g e n G e r u c h u n d G e s c h m a c k h a b e n ; b e i d e s äufsert s i c h v o n s e l b s t .
A u f Schwefelsäure k a n n s i e d u r c h e s s i g s a u r e Bä-r y t e Bä-r d e ( 1. A n m e Bä-r k . ) , ( a u f SalzsäuBä-re a b e Bä-r duBä-rch s c h w e f e l s a u r e s S i l b e r / / . ) w i e s c h o n b e i d e m concen-t>t t e n E s s i g erwähnt w o r d e n , geprüft w e r d e n .
O b s i e k u p f e r h a l t i g i s t , i m F a l l s i e e i n gewissen«
l o s e r A r b e i t e r a u s k r y s t a l l i s i n e m Grünspan d e s t i l l i t t hätte, z e i g t d e r wässerlchle k a u s t i s c h e S a l m i a k g e i s t ( i i ) . E i n e n B l e y g e h a l t , i m F a l l s i e a u s B l e y z u c k e f d e s t i U i r r wäre , verräth a m zuverlässigsten d i e Hah»
n e m a n n s c h e W e i n p r o b 6. ( 4 7 ) . E *e r i n dersel-b e n v o r h a n d e n e S c h w e f e l w a s s e r s t o f f ( d i e H y d r o t h i r onsäure) h a t n e m l i c h e i n e g r o f s e V e r w a n d t s c h a f t z u m B l e y . E r e n t z i e h t d a s s e l b e d e r Essigsäure, u n d b i l d e t d a m i t S c h w e f e l w a s s e r s t o f f h a l t i g e s ( h y d r o t h i o n -saure») B l e y , w e l c h e s a l s e i n b r a u n e r N i e d e r s c h l a g e r s c h e i n t ,
Acidum o x a l i c u m . 1 7 5 Apothekeolexicon von D . S. H a h n e m a n n , iten Theils
Ife Abtheil.
Pharmacologie von F . A. C. G r e n , 1 8 0 0 . atet Th.. S. 21.
Handbuch der Chemie von eben demselben, atev Theil.
3 7 ) Acidum oxalicum > Acidum Salis acotosel-lae, seu Acetosae. Acidum Sacchari.
( K l e e s ä u r e , S au e r k 1 ee s äur e, Zu*
k e r s ä u r e . )
Z w a r i s t d i e s e Säure b i s j e t z t für s i c h n i c h t o f t l -c i n e l l , w o h l a b e r m i t K a l i v e r b u n d e n , u n t e r d e m N a m e n S a u e r k l e e s a l z ( O x a t i u m , Salacetosellae), i n w e l c h e m Z u s t a n d e w i r s i e d u r c h d i e K r y s t a l l i s a -t i o n a u s e i n i g e n Filanzensäfien e r h a l -t e n . D i e Säure prädominirt i n d i e s e m S a l z e , w i e d i e W e i n s t e i n -s ä u r e (30} i m W e i n -s t e i n . D a d i e -s e Säure a l -s R e a g e n s g e b r a u c h t w i r d , s o i s t d i e K e n n t n i f s i h r e r B e r e i t u n g d e m A p o t h e k e r n o t h w e n d i g . U n d i c h g e h e sie b e s o n d e r s d e f s h a l b h i e r e t w a s weitläuftig d u r c h , w e i l i c h o f t genöthigt s e y n w e r d e , a u f d i e E r s c h e i -n u -n g e -n b e i i h r e r B e r e i t u -n g d u r c h d i e B e h a -n d l u -n g d e * Z u c k e r s m i t Salpetersäure h i n z u w e i s e n . A u s d e m S a u e r k l e e s a l z e k a n n d i e Säure a b g e s c h i e d e n w e r d e n , w e n n m a n d a s s e l b e v o r h e r völlig m i t K a l i o d e r A m -m o n i u -m n e u t r a l i s i r t , u n d h i e r a u f s o v i e l v o n e i n e r Auflösung d e s e s s i g s a u r e n B l e y e s ( 5 5 . ) o d e r d e r e s s i g s a u r e n B a r y t e r d e ( 3 5 ) z u s e t z t , a l s s i c h n o c h e i n N i e d e r s c h l a g z e i g t . D i e überstehende Flüs-s i g k e i t w i r d a b g e g o Flüs-s Flüs-s e n , u n d h i e r a u f d e r N i e d e r Flüs-s c h l a g , e i n i g e m a l m i t k a l t e m W a s s e r a u s g e w a s c h e n . D e r N i e d e r s c h l a g i s t n u n e n t w e d e r k l e e s a u r e s B l e y -o x y d -o d e r k l e e s a u r e B a r y t e r d e ; a u s die«er m u f s d i e Kleesäure d u r c h Schwefelsäure g e s c h i e d e n w e r d s n , U m h i e r b e y d a s richtig« VerhältniCs de»
1 7 6 Acidum o x a l i c u m . I Schwefelsäure z u treffen» w e i l e i n Üfaerscbufs dersel- I
b e n d i e Kleesäure v e r u n r e i n i g t , s i n d f o l g e n d e Vor- J
a r b e i t e n nöthig". ' ' " I M a n löse 100 G r . e s s i g s a u r e s B l e y (B]<>y.
j u c k e t 5 5 ) i n d e s t i l l i r t e m Wässer a u f ; h i e r a u f w i e -g e m a n e i n e b e l i e b i -g e M e n -g e S c h ' w e f e 1 s ä u r e - ge-n a u a b , u ge-n d verdüge-nge-ne s i e k i i t 2 T h e i l e ge-n Wasser, M a n tröpfele j e t z t v o n d i e s e r Säure , d e r e n ganzes G e w i c h t m a n g e n a u k e n n t , s o l a n g e i n d i e Auflösung d e s e s s i g s a u r e n B l e y e s , a l s n o c h e i n Niederschlag e r f o l g t . M a n w i e g e d i e übrige Säure w i e d e r , ' u n d d a s f e h l e n d e G e w i c h t d e r s e l b e n z e i g t »die M e n g e der % Schwefelsäure a n , w e l c h e z u r Z e r s e t z u n g d e r i o o Gran I . d e s essigsaure« B l e y e s e r f o r d e r l i c h w a r ; bemerkt
m a n s i c h n u n d a s G e w i c h t d e s z u r Z e r s e t z u n g des k l e e s a i i r e h K a l i ' s e r f o r d e r l i c h e n e s s i g s a u r e n Bley-es e b e n f a l l s , s o w i r d s i c h s e h r l e i c h t b e r e c h n e n las. f s e n , w i e v i e l Schwefelsäure d a s e n t s t a n d e n e klee- | s a u r e B l e y o i j y d zü s e i n e r Z e r s e t z u n g e r f o r d e r tj und f m a n t h u t w o h l , e i n i g e G r a f t Säure v v e n i g e r anza-w e n d e n , u m v o r a l l e r V e r u n r e i n i g u n g d e r z t i erhal-t e n d e n Sauerkleesäure g e s i c h e r erhal-t z u s e y n . D i e s e nein-l i e h e n V o r a r b e i t e n s i n d a u c h b e i d e r Z e r s e t z u n g des k l e e s a u r e n K a l i ' s d u r c h s a l p e t e r s a n r e B a r y t
-e r d -e n o t h w -e n d i g . , ! D i e Kleesäure h a t e i n e s e h r n a h e V e r w a n d f s e n a f t
z u m B l e y o x y d u n d z u r B a r y t e r d e ; s i e e n t z i e h t daher d e n m e h r e s t e n Säuren d i e s e S t o f f e u n d v e r b i n d e t s i e l d a m i t : z u e i n e m s c h w e r auflöslichen N i e d e r s c h l a g ; die h i e r d u r c h f r e y g e w o r d e n e Säure w i r d n u n d u r c h das I K a l i , m i t w e l c h e n d i e Kleesäure v o r h e r verbünde« 1 w a r , n e u t r a l i s i r t , u n d b l e i b t i n d e r Flüssigkeit
auf-gelöst. D e r i n b e i d e n Fällen e n t s t a n d e n e N i e d e r s c h l a g i s t a b e r d u r c h Schwefelsäure z e r s e t z b a r : d i e Schwefelsäure v e r b i n d e t s i c h m i t d e m B l e y o x y d zü s c h w e -f e l s a u r e m B l e y , w e l c h e s e b e n -f a l l s s e h r schwer
auf-Acidum o x a l i c u m , X'j'j auflöslich i s t , o d e r i m F a l l d i e Kleesäure d u r c h B a
j y t e r d e a u s d e m K l e e a l a e a b g e s c h i e d e n w a r , v e r b i n -d e t s i c h -d i e Schwefelsäure m i t -d e r B a r y t e r -d e , z u d e r n o c h w e i t unauflöslicheren s c h w e f e l s a u r e n B a r y t e r d e ( s c h w e f e l s a u r e r B a r y t , S c h w e r , s p a t h ) ; i n b e i d e n Fällen w i r d d i e Kleesäure a u s g e -s c h i e d e n , u n d b l e i b t i n d e r über-stehet.den Flü-s-sig- Flüssigk e i t aufgelöst, a u s w e l c h e r s i e d u r c h l a n g s a m e s A b -d a m p f e n i n K r y s t a l l f o r m e r h a l t e n w e r -d e n k a n n .
B e i d e r z w e i t e n M e t b o d e , s i c h d i e Klees-änre z u v e r s c h a f f e n , i s t d i e s e l b e n i c h t w i e i m v o r i g e n F a l l e e i n E d u k t * ) , s o n d e r n e i n P r o d u k t d e r O p e r a t i o n ; d i e m e h r e s t e n P f l a n z e n s t o f f e , a u c h e i n i g e t h i e r i * c h e , l i e f e r n , w e n n s i e m i t Salpetersäure b e h a n d e l t w e r d e n , Sauerkleesäure.
E i n e n T h e i l Z u c k e r , a r a b i s c h e s G u m m i " ) o d e r i r g e n d e i n e n a n d e r n PfLinzenkÖrper, übertreffe m a n m i t 8 T h e i l e n v e r d ü n n t e r S a l p e t e r s ä u r e ( 3 0 ) i n e i n e m K o l b e n , u n d s t e l l e d e n s e l b e n i n e i n e r -wärmte« S a n d b a d ; b a t m a n Z u c k e r a n g e w e n d e t , s o w i r d s i c h d e r s e l b e völlig k l a r auflösen, u n d e s e n t w i -c k e l t s i -c h nitröses G a s u n d K o h l e n s a u r e s G a s , w o .
* ) E d u k t n e n n e n -wir einen K ö r p e r , welchen w i r durch Hül-fe chemischer Verwandtschaften aus einem Gemisch meh-rerer abscheiden, ohne denselben durch unsere Kunst 7 U erzeugen: w i r scheiden %. B. die in dem Kleesalz sehon fertig liegende Kleesäure ab. E i n P r o d u k t i»t hingegen, ein K ö r p e r , welcher au« den bei der ch^mischan Opera-tion angewendeten Materialien erst erzeugt wird. Wie bringen einen Kürper hervor, welcher vorher in keinen I U dessen Darstellung angewendeten Materialien schon fer-tig vorhanden war. D i e ^leesau-e ist weder im Zucker
noch in der Salpetersäure enthalten. Durch Einwirkung dieser beiden Stoffe auf einander entsteht dieselbe erst.
'**') Allerdings liefert auch das arabische Gummi bei jener ß e -h.tndlung Kleesaure • mm gew'nnet dabey aber auch zu-gleich M i l c h z u c k e r s a u r e , die un.treUiü' ^«sichlalli
« s t erzeugt wird. H ,
M
Acldutn a x a l i c u m .
b e i d i e Flüssigkeit e i n e g e l b e F a r b e a n n i m m t . unterhält s o l a n g e e i n e s e h r mäfsige W ä r m e , a l s nooft L u f t b l a s e n i n d e r Flüssigkeit a u f s t e i g e n . M a n e v a p0. r i r t n u n d i e Flüssigkeit, b i s z u r s c h w a c h e n S y r u p}. c o n s i s t e n z , u n d s t e l l t s i e z u r Kry«tallis,-ttion a n einen kühlen O f t . D i e S a u e r k l e e s ä u r e k r y i t a l l i s i r t i n dünnen v i e r s e i f i g e n Säulen' m i t a b w e c h s e l n d breiten
«nd s c h m a l e n Seitenflächen , d u r c h z w e i Kndflächeä zui-eschä f t ; o f t b i l d e t s i e a u c h r h o m b o i d . i l i s c h e T j . f e i n . D i e Flüssigkeit w i r d , s o l a n g e s i e n o c h
Kry-«tallmtionsfähigkeit z e i g t , e v a p o r i r t , ' D e r n i c h t k r y . R t a l l i s i r b a r e Rückstand enthält A e p f e l s ä u r e und E s s i g s ä u r e . D i e V e r s c h i e d e n h e i t d e r P f l a n z e n -e t o f f -e b -e r u h t a u f d -e n v -e r s c h i -e d i n -e n V-erhältniss-en, i n w e l c h e n d e r K o h l e n s t o f f , d e r V ^ a s s e r s t o f F u n d der S a u e r s t o f f i n d e n s e l b e n v o r h a n d e n s i n d . H o l z , Z u c k e r , a l l e P i l i n z e n ^ a u r e n , O h l , H a r z e t t . s. w . w e r -d e n -d u r c h -d e n Z u s a m m e n t r i t t -d i e s e r S t o f f e g e b i l -d e t . I n d e n v e g e t a b i l i s c h e n Säuren h a t d e r S a u e r s t o f f je*
d e r z e i t d i e O b e r h a n d , u n d d i e größere o d e r geringe.**
t e M ' - n g e d e s v o r h a n d e n f n Sauerstoff» , s o w i e d i * M o d i f l c a t i o n d e s Verhältnil'ses v o n K o h l e n u n d W a s s e r s t o f f , l i e f e r t u n * w i e d e r e i n e grofp» A n z a h l i n i h
-r e n E i g e n s c h a f t e n s e h -r v e -r s c h i e d e n e -r Säu-ren«
W e n n w i r Z u c l s e r m i t Salpetersäure behandeln»
8 0 v e r b i n d e t s i c h e i n T h e i l d e s S a u e r s t o f f « dieser Säure m i t e i n e m T h e i l d e s K o h l e n s t o f f s i m Z u -c k e r , es' e n t s t e h t K o h l e n s ä u r e , w e l -c h e e n t w e i -c h t . E i n a n d e r e r T h e i l de« S a u e r s t o f f s t r i t t z u d e m n o c h Übrigen K o h l e n - u n d W a s s e r s t o f f , u n d v e r b i n d e t sich m i t i h n e n i n e i n e m Verhä*tnifs, w e l c h e s S a u e r k l e e - '
säure h e r v o r b r i n g t . F i n beträchtlicher T h e i l d e i K o h l e n - u n d W a s s e r s t o f f s a b e r n i m m t e i n e z i e m l i c h gfof«e M e n g e S ^ u e r R t o f f i n s i c h a u f , w o r a u s d i e E s tignäure e n t s t e h t . D i e vorhanden« Aepfel«äur,e e n t
-«Ub-t au« e i n e t V e r b i n d u n g de» K o h l e n s t o f f s u n d de»
Acidum o x a l i c u m . 1 7 9 W a s s e r s t o f f s , m i t e i n e r n o c h g e r i n g e m M e n g e v o n S a u e r s t o f f , a l s i n d e r Kleesäure v o r h a n d e n i s t .
D i e Salpetersäure, w e l c h e i h r e s S a u e r s t o f f s b e i d e r B i l d u n g d i e s e r Säure z u m T h e i l b e r a u b t w i r d , e n t -w e i c h t a l s s a l p e t e r h a l b s a u r e s G a s ( n i t r ö s e s G a s ) , d a h e r d i e r o t h e n Dämpfe («9). E s s c h e i n t p a r a d o x , d a f s T h e i l e e i n e s u n d d e s s e l b e n Körpers, d i e m i t e i ,
n e i n a n d e r n i n gleichförmige Berührung g e b r a c h t
»orden , e i n e u n g l e i c h e E i n w i r k u n g d e s s e l b e n e r l e i d e n s o l l e n . W a r u m k a n n s i c h h i e r e i n Theü K o h -l e n - u n d W a s s e r s t o f f m i t d e m S a u e r s t o f f v o -l -l k o m m e n
sättigen, u n d Essigsäure b i l d e n ? w a r u m k a n n d e r a n -d e r e T h e i l -d e s K o h l e n - u n -d W a s s e r s t o f f s , w e n i g e r S a u e r s t o f f a u f n e h m e n , u n d Säuerkleesäiire b i l d e n ? u n d w i e k a n n s i c h e n d l i c h e i n s e h r beträchtlicher T h e i l d e s Köhlen- u n d W a s s e r s t o f f s m i t s o w e n i g S a u e r s t o f f v e r b u n d e n e r h a l t e n , d a f s Aepfebänre e n t s t e h t , d a d o c h m e h r S a u e r s t o f f i n d e r M i s c h u n g v o r -h a n d e n i s t ? I c -h erkläre m i r d i e f s a u s d e m B e s t r e b e n d e r Körper n u r i n g e w i s s e n Verhältnissen, m i t e i n a n d e r i n V e r b i n d u n g z u t r e t l e n , u n d d a n n b e i d e r V e r -b i n d u n g m i t a n d e r n Körpern e -b e n f a l l s e i n -bestimm»
t e s Verhältnifs z u b e f o l g e n . S c h w e r l i c h i s t d i e E x i -s t e n z d e -s KörpeTS i n d e r / N a t u r möglich, w e l c h e r e n t * s t e h e n müfste, w e n n d e r K o h l e n s t o f f u n d W a s s e r s t o f f , i n d e m Verhältnifs w i e s i e i m Z u c k e r v o r h a n d e n s i n d , völlig m i t S a u e r s t o f f gesättigt würden. W i r würden i h n j a s o n s t b e i d e r O p e r a t i o n e r h a l t e n . B e i d e S t o f f e müssen d a h e r , e h e s i e m i t S a u e r s t o f f i n V e r b i n d u n g g e h e n können, i h r e g e g e n s e i t i g e n Verhältnisse
abän-d e r n , u n abän-d abän-d i e s e m o abän-d i f t e i r t e n Verhältnisse v e r h a l t e n e i c h a u c h i n s o f e r n d i f f e r e n t , a l s s i e vermögend i s t , gröfsere o d e r k l e i n e r e Quantitäten S a u e r s t o f f i n s i c h a u f z u n e h m e n . D a s p a r o d o x e v e r l i e r t s i c h d a h e r , w e n n m a n b e d e n k t , d i f s a u f d e m u n g l e i c h e n V«rl,in-dungsvermögen, d i e s e r q u a n t i t a t i v v e r s c h i e d e n e n
M $
Acidum oxcdicum.
S t o f f e , d i e Verbindungsmöglichkeit d e s Sauerstoffs m i t d e m s e l b e n b e r u h t .
D i e , d i e Sauerkleesäuie c h a r a k t e r i s i r e n d e , E i g e n s c h a f t i s t . l a f s s i e i n d e r V e r w a n d t s c h a f t z u r K a l k -e r d -e «.ii-en Säur-en, a u c h d -e r Schw-ef-elsäur-e v o r s t -e h t , S i e i s t d a h e r m i t N u t z e n a l s R e a g e n s a u f d i e s e E r d e a n z u w e n d e n , d a s i e m i t d e r s e l b e n e i n e n s c h w e r auf-löslichen N i e d e r s c h l a g b i l d e t .
D i e d u r c h B e h a n d l u n g d e s Z u c k e r s m i t S a l p e t e r säure e r h a l t e n e Sauerkleesäure i s t m e h r e n t h e i l s sehe r e i n , u n d k a n n höchstens e t w a s anhängende A e p f e l . säure, Essigsäure , o d e r Salpetersäure e n t h a l t e n , w e l -c h e d u r -c h Abspülen d e r K r y s t a l l e , m i t s e h r w e n i g k a l i e m W a s s e r u n d T r o c k n e n z w i s c h e n Löschpapier,
• w e g z u b r i n g e n s i n d . D i e a u s d e m K l e e s a l z ausge-s c h i e d e n e Säure h i n g e g e n enthält'mehrentheilausge-s Schwefelsäure, u n d d i e s e z e i g t s i c h a m b e s t e n d u r c h Z u -s a t z v o n -s a l p e t e r -s a u r e r B a r y t e r d e . E i n Nie-d e r s c h l a g w i r Nie-d h i e r a u f j e Nie-d e n F a l l e n t s t e h e n , Nie-d a a u c h d i e Sauerkleesäure e i n e n s c h w e r auflöslichen N i e d e r -s c h l a g m i t d e r B a r y t e r d e b i l d e t ; d i e -s e r läf-st -s i c h aber d u r c h e t w a s z u g e s e t z t e S a l p e t e r s ä u r e o d e r S a l z s ä u r e w i e d e r auflösen, d a h i n g e g e n d e r d u r c h v o r h a n d e n e Schwefelsäure b e w i r k t e N i e d e r s c h l a g n n a u f -gelöset b l e i b t . ,
System. Handbuch der peg, Chemie von F . A. C . Greu, Th. i. 5. 1 0 3 1 — 1 1 0 5 .
Pharmacologie von eben demselben, 2ten Theils sterBand, S. 13.
System. Grundrifs der allgem. Experimentalchernie von D.
S. F - H e r m b s t ä d t , ste Auflage 2ter Band.
yicidum c i t r i c u m c r y s t a l V u a t u m . 3 8 ) A c i d t i m c i t r i c a m c r y s t a l l i s a t u m . s t a l l i s i r t e Z i t r o n e n s ä u r e . )
D i e s e Säure w i r d z w e r b i s j e t z t für S s i c h n o c h n i c h t a n g e w e n d e t : , s o n d e r n j e d e r z e i t d e r s i e e n t h a l t e n d e Z i t r o n e n s a f t . S i e fängt a b e r j e t z t a n , b e s o n -d e r s i n F r a n k r e i c h gebräuchlich z u w e r -d e n , u n -d -d a m a n b e r e i t s i n D e u t s c h l a n d d a s z i t r o n e n s a u r e K a l i a n w e n d e t ; s o h a l t e i c h e s n i c h t für überflüssig, h i e r e t w a s über d i e Z i t r o n e n s ä u r e i n r e i n e m Z u s t a n -de b e i z u b r i n g e n .
M a n erhält d i e krystalüsirte Zitronensäure, w e n n m a n d e n a u s g e p r e f s t e n S a f t d e r Z i t r o n e n , w e l c h e r a n s Z i t r o n e n s ä u r e , A e p f e 1 s ä n r e , w ä s s e -r i c h t e n u n d s c h l e i m i c I l t e n Theüen b e s t e h t , e i n i t r e T a g e r u h i g s t e h e n läfst, w o d u r c h »ich d e r . S c h l e i m z u m T h e i l a b s o n d e r t . M a n b r i n g t d e n
d u r c h g e s e i h e t e n S a f t i n e i n e i n gläsernen K o l b e n i m S a n d b a d e z u m K o c h e n , u n d sättigt i h n m i t K a l k e r d e , w o z u a m b e s t e n g e s t o s s e n e A u s t e r s c h a l e n a n g e w e n -d e t w e r -d e n können. E s e n t s t e h t z i t r o n e n s a u r e K a l k e f d e , w e l c h e i m W a s s e r s c h w e r autlöslich i s t ,
u n d s i c h d a h e r z u B o d e n s e t z t . M a n g i e f s e d i e o b e n s t e h e n d e Flüssigkeit a b , w a s c h e d e n N i e d e r s c h l a g r e i n a u s , b i s e r k e i n e n G e s c h m a c k m e h r z e i g t , u n d v ö l -l i g w e i f a i s t . M a n t i o k n e i h n g e -l i n d e u n d überg-lefse d e n s e l b e n n u r m i t d e r Hälfte seine» G e w i c h t s , c o n -c e n t r i r t e r S -c h w e f e l s ä u r e , w e l -c h e v o r h e r m i t
s e c h s T h e i l e n W a s s e r verdünnt w o r d e n , u n d s t e l l e i h n i n g e l i n d e Wärme. M a n g i e f s e h i e r a u f d i e über-s t e h e n d e Flüüber-süber-sigkeit, w e l c h e j e t z t d i e Zitronenüber-säure
enthält, v o n d e m N i e d e r s c h l a g , w e l c h e r s c h w e f e l -s a u r e K a l k e r d e ( G y u -s j i -s t , a b , e v a p o r i r e d i e l a n g s a m , w o b e i s i c h n o c h e i n A n t h e i l s c h w e f e l s a u r e K a l k e r d e a u s s c h e i d e t , u n d w e n n d i e E v a p o r a t i o n b i s z u r S y r u p s d i c k e g e d i e h e n i s t , s e t z e m a n s i e z u m K r y
-1 8 -1 ( K r j
-l ß2 Acidum c i t r i c u m crystallisütum.
st "»Iiisiren a n e i n e n kühlen O r r , w o d a n n d i u Z i t r o . n e n s ä u r e a n s c h i e f s t . D i e K r y s t a l l e s i n d n a c h D i . Z J N B e s t i m m u n g * ) r h o m b o i d a l i s c h e P r i s m e n , d e r e n F . ä h e n s i c h u n i e r e i n a n d e r i n W i n k e l n v o n o h n g e -fäar 60 G r a d n e i g e n , u n d w e l c h e a n b e i d e n E n d e n i n v i e r s e i t i g e n S p i t z e n a u s g e h e n , d e r e n S e i t e n d i e kör»
p e t i t c h e n W i n k e l d u r c h s c h n e i d e n .
D i z e , w e l c h e r V e r s u c h e i m G r o f s e n a n z u s t e l l e n G e l e g e n h e i t h a t t e , f a n d , d a f s K O P f u n d v o n S c h l e i m b e f r e y t e r Z i t r o n e n s a f t , 6 P f u n d u n d 4 U n z e n kohle«, s a u r e K a l k e r d e z u r Sättigung e r f o r d e r t e n , u n d d a f j "
100 P f u n d e j e n e s S a f - e s 6 P f u n d u n d 4 U n z e n rein«
Zitronensäure l i e f e r n .
D e r Z i t r o n e n s a f t enthält, w i e s c h o n erwähnt i s t , z w e i eigentümliche Säuren, d i e Z i t r o n e n - u n d A e p f e l s ä u r e . B e i d e ' w e r d e n d u r c h d e n Z u s a t z v o n K a l k e r d e g e s c h i e d e n . D i e Aepfelsäure b i l d e t m i t der K a l k e r d e e i n l e i c h t aarlösliches S i l z , w e l c h e s f o l g l i c h i n d e r überstehenden Flüssigkeit aufgelöset. b l e i b t . D i e z i t r o n e n s a u r e K i l k c r d e i s t h i n g e g e n s e h r s c h w e r auflöslioh , u n d s e n k t s i c h i n d e r Flüssigkeit z u B o d e n , D i e Schwefelsäure b a t e i n e nähere V e r w a n d t s c h a f t z u r K a l k e r d e a l s d i e Zitronensäure ; s i e w i r d d a h e r m i t d e * K a l k e r d e G y p s b i l d e n , u n d d i e n u n f r e y
ge-w o r d e n e Z i i r o n e t i f S u r e, w t l c h e zu i h r e r Auflösung
k-iu.ii e M c h e T h e i l e W a s s e r e r f o r d e r t w i r d s i c h i n A-.t überstehenden Flüssigkeit auflösen, D a a b e r d e r G v o s a u c h , w e n n g l e i c h n u r i n g e r i n g e r M e n g e , i m W i s s e r auftöslich i * t , s o w i r d d i e Flüssigkeit a u c h etws« aufee^öseten G y p s e n t h a l t e n ; d i e s e r k a n n n u n d u r c t i l a n g s a m e H v a p o r a t i o n a u s g e s c h i e d e n w e r d e n . D u » f m d , d i f ? d i e Zitronensäure w i e d e r h o l t e r A u f -Ift'tiriEen u n d K r y s t s l l i s a t i o n e n bedürfe, e h e s i e i m völlig r e i n e n Z u s t a n d e e r s c h e i n e n könne.
* ) A l V m J o u t n . der C h e m i e v o n A . N . S e h e e r e r , B. 9 . H e f t , n , •
A c i S u r n c i t r i e u m c r y i t a l H s a i u m . X&3 H e r r D . R i c h t e r h a t e i n e a n d e r e Methode»
d i e s e Säure z u e r h a l t e n , a n g e g e b e n , D e i Z i j r o n e n s o f t w i r d m i t K a l i ge.'ätnget, d i e n e u t r a l i s i r t e b ' l U s s i & k e i t ' ültrnt, u n d i h r s o l a n g e e i n e Auflösung d a s e s s i g
s a u r e n B l e y e s ( f o ) z u g e s e t z t , a l s n o c h e i n N i e d e r s c h l a g e r f o l g t . D e r N i e d e r s c h l u g , w e l c h e i z u r ö
-n e -n s a u r e s B l e y i s t , w i r d -n u -n m i t verdü-n-nter Schwefelsäure d i g e r i r t , E s e n t s t e h t h i e r b e y s c h w e * f e i s a u r e s B l e y , w e l c h e m unauflöslich z u B o d e r t fällt, u n d d i e überstehende Flüssigkeit enthält e i n e a u s d e m B l e y o x y d a b g e s c h i e d e n e Z i t r o n e n s ä u r e ; s i e w i r d ftltrirt, d u r c h E v a p o r a t i o n z u r S y r u p s d i c k a g e b r a c h t , u n d m i t Z u s a t z v o n e i n i g e n T r o p f e n v e r -dünnter Salpetersäure z u r K r y s t a l l U a t i o n h i n g e s t e l l t . E i n g e s c h i c k t e r A r b e i t e r k a n n a l l e r d i n g s a u f d i e s e m
\ V e . ; e , d u r c h öftecs w i e d e r h o l t e Auflösung u n d K r y -s t . i l l i -s a t i o u e i n e -s e h r r t i n e Zitronen-säure e r h a l t e n ^ O b a b e r ' d i e s e M e t h o d e i n A p o t h e k e n a n z u w e n d e n i s t , w o , i m F i l l m i n s i c h e i n s t n o c h d e r Zitronensäu-r e b e d i e n e n s o l l t e , d i e s e l b e z u m i n n e Zitronensäu-r l i c h e n G e b Zitronensäu-r a u c h , b e s t i m m t i s t ? diel's b e a n t w o r t e i c h m i t N e i n . S i e k a n n a u f d i e s e m W e g e r e i n e r d a r g e s t e l l t w e r d e n , d u r c h zweckmäßige B e h a n d l u n g . W i r d s i e a b e r , w i e z u e r w a r t e n s t e h t , n i c h t v o n j e d e m p h a r m a c e u t i s e h e n , o f t u n e r f a h r n e n , A r b e i t e r r e i n d a r g e s t e l l t , d a n n i s t s i e o f f e n b a r v e r g i f t e t ; n i c h t s o b e i d e r A u s s c h e i d u n g d u r c h K a l k e r d e . D i e s e Säure f i n d e t s i c h n i c h t a l l e i n I n d e n Z i t r o n e n , s o n d e r n a u c h i n m e h r e r e n a n d e r n b e i u n s e i n h e i m i s c h e n Früchten. Z . B . i n d e n S t a c h e l b e e r e n (HiAfs g r t . s j u l a t i n ) , in d e n J o h a n
-n i s b e e r e -n {Ribts r u b r u m ) , i -n d e -n H i m b c e r e a ( R a b u * idaeus) u n d m e h r e r e n a n d e r n F r u c h t Säften, S i c h a t e i n e n a h e V e r w a n d t s c h a f t z u m B l e j - o x y d ' ; w i r d d a h e r e s s i g s a u r e s B l e y u n d Zitronensäure» K a l i z u s a m m e n g e b r a c h t , s o v e r l a n d e t s i c h d i e Z i t r o n e n -säure m i t d e m B l e y o x y d / u e i n e m f a s t g a n z unauf»
löslichen N i e d e r s c h l a g , u n d d i e f r e y g e w o r d e n e E i *
lZ4 Acidum citricum crystuLlisatum.
«k'«äure v e r b i n d e t s i c h n u n m i t d e m K a l i z u dera s e h r l e i c h t auflöslichen e s s i g s a u r e n K a l i , D je
V e r w :u ,tschaftsgröf*e d e r Schwefelsäure z u m B i e y o y d . überwiegt d i e d e r Zitronensäure, s i e v e r b i n d e t sich, a l s o m i t d e m s e l b e n , w o d u r c h d i e l e t z t e r e a u s g e s c h i e -d e u w i i -d , u n -d -d u r c h K r z s t a l l i s a t i o n -d a r g e s t e l l t wer-d e n k a n n . M i t wer-d e n A l k a l i e n u n wer-d wer-d e r T a l k - ( 5 5 ) u n d Ü. T j' t e r d e (#2) b i l d e t d i e Zitronensäure z i e m l i c h l e i c h t auflösliche S a l z e , vorzüglich d a n n , w e n n d i e Säure v o r w a l t e t . S i e u n t e r s c h e i d e t s i c h d a h e r v o n d e r W e i r . s t e i n s ä u r e ( 3 9 ) beträchtlich, u n d H e r m . b s t ä d t e m p f i e h l t d e n G e b r a u c h d e r s e l b e n , s t a t t d e r W'insteinsäure , m i t M a g n e s i a ( T a 1 l&ter-d e ) v e r b u n l&ter-d e n , b e s o n l&ter-d e r s l&ter-d e f s h a l b , w e i l s i e m i t . l&ter- die-ser I i r d f n i c h t w i e d i e Weinsteinsäure e i n unauflösli-che'« ^ ' i . ' . b i t d e t , s o n d e r n e i n s e h r l e i c h t auflösliches laxirende« S a l z , V o n d e r Kleesäure ( 5 7 ) u n t e r s c h e i d i e s j c b t< i n pt sächlich d a d u r c h , d<tfs i h r e V e r b i n -d u n g m i t K a l k e r -d e z e r s e t z b a r -d u r c h Schwefelsäure i s t , b ' n g c t ' e n d i e d e r k l e e s a u r e n K a l k e r d e n i c h t . I h r e K . y s t .i r l s i n d luftbeständig, v o n s e h r a n g e n e h -m e n - a - i r ^ n G e s c h -m a c k , u n d g e l b e r F a r b e , w e l c h e n o ( , h v o n d e n anhängenden S c h l e h n t h e i l e n herrührt.
S u - w e i t e n d u r c h öfteres Auflösen, d u r c h K o c h u n g r n i f K o h l c n p u l v e r , F i l i r a t i o n u n d K r y s t a l l i s a t i o n völlig w e i f s .
( D i e K o s t b a r k e i t des Z i t r o n e n s a f t e s , w e l c h e d u r c h s e i n e n T r a n s p o r t a u s S p a n i e n u n d I t a l i e n «ehr erhöhet w i r d , h a t einige französische C h e m i k e r z u f o l g e n d e m s i n n r e i c h e n M i t t e l v e r a n l a f s t . M a n läfst i n S p a n i e n u n d I t a l i e n d e n Z i t r o n e n s a f t d u r c h K r e i d e "
a * b * o r b i r e n , die a b s o r b i r t e M a s s e t r o c k n e n , u n d i n ' d e m »ie a l s z i t r o n e n s a u r e r K a l k v e r s e n d e t w i r d , e r -s p a r t m a n di« T r a n -s p o r t k o -s t e n für die unnütze Wä-s- Wäs-sriRkei>, welche d o c h n i c h t s t a u g e t . A u f s o l c h e m W e g e könnte m a n sich d i e Zitronensäure v i e l w o h l:
A e j d . i r l l iartüricum. 1.8,5 f e i l e r z u b e r e i t e n , a l a es a u s d e m ziüotienHauren K a l k
m>älich i s t . H . )
Srandrifs der Ex?eriineiifalp!ianucie von D . S. F . H e r m b -s t ä d t . ate Aufl. 3<ei T h e i l . c£og.
Systematisches Handbuch der Chemie von F . ;\. C . C r e m 2ter T h e i l .
3 9 ) A c i d u m t a r t a r i c u m , A c i d u m ' T a r f a n , S a l e s s e n t i a l e T a r t a r i . ( W e i n s f e i n s ä u r e , w e s e n t l i c h e s s a u r e s W e i n s t e i n salz.)
I n e i n e m z i n n e r n e n K e s s e l k o c h e m a n 2 T h e i l e g e s t o f s t n e , u n d v o n a l l e n g e l b e n F a r b e t h e i l e h b s -f r e y e t e K r e i d e m i t 8 b i s 10 T h e i l e n i h r e s G e w i c h t s W a l s e r , e i n e h a l b e S t u n d e l a n g . S t a t t d e r K r e i d e k a n n m a n a u c h n o c h v o r t h e i l h a f t e r g e p u l v e r t e A u .
» t e t s c h a l e n a n w e n d e n , w e l c h e e b e n s o b e h a n d e l t w e r d e n . M a n g i e f s e da§ W a s s e r a b , u n d w a s c h e d e n B o d e n s a t z n o c h e i n i g \ M a l e m i t k a l t e m Was»er a u ? . D i e s e s abgeschlämmte K r e i d e n . o d e r A u s t c r -s c h a l e n p n l v e r w i r d m i t 6 T h e i l e n -s e i n e -s G e w i c h t -s W a s s e r Übergossen , u n d i n d e m z i n n e r n e n K e s s e l z u m K o c h e n g e b r a c h t . M a n trägt n u n f e i n g e p u l v e r t e n , g e r e i n i g t e n W e i n s t e i n (C r y s t a l l u s T a r t a r i ) i n k l e i n e n P o r t i o n e n von e t w a 2 b i s 3 U n z e n , u m d a s z u s t a r k e Aufschäumen z u v e r m e i d e n , h i n z u , u n d s e t z t d i e s e s o l a n g e f o r t , b i s e i n e n e u e h i n z u g e s e t z t e kleine P o r t i o n k e i n A u f b r a u s e n m e h r b e w i r k t . An**1 T h e i l e K r e i d e w e r d e n gewöhnlich 7 T h e i l e g e r e i -n i g t e r W e i -n s t e i -n e r f o r d e r t . I -n d e r Flüssigkeit i s t e i n s e h r s c h w e r auflöslicher B o d e n s a t z e n t s t a n d e n , w e l c h e r a u s K a l k e r d e u u d W ' e i n s t e i t i s ä u r e b e s t e h t ; e r führt d e n N a m e n \ v e i n s t e i n s a n r « ' K a l k -e r d -e , W -e i n s t -e i n s -e l -e n i t (C a l x t a r t a r i c a) . D i e l i b e r s t e h e n d e Flüssigkeit enthält e i n e n e u t r a l i s i r t e V e r